一种费托合成油品的加氢精制方法技术

本发明专利技术公开了一种费托合成油品的加氢精制方法。该方法采用一个固定床反应器，在氢气存在下，费托合成油品先与二烯烃加氢饱和催化剂接触，主要使二烯烃加氢饱和，再与加氢脱氧催化剂接触进行烯烃饱和和加氢脱氧反应，得到加氢精制产物。本发明专利技术方法与采用单纯一种催化剂的方法比较，可以减少二烯烃聚合生成的结焦和积炭量，与采用双反应器的方法比较则简化了工艺流程。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，更具体的是费托合成重质油品和 费托蜡的加氢精制方法。
技术介绍
随着石油资源的紧缺，煤制油(CTL)或天然气制油(GTL)受到普遍关注。其中，煤 间接液化制油和天然气制油均依赖于费托合成反应。所产的系列油品，具有许多天然石油 所没有的优异特性，如组成单一、无芳烃、含硫量超低等等。其中，费托合成柴油具有十六烷 值高，费托合成蜡不含芳烃、具有石油蜡难以实现的优异品质。但是费托合成油品中含有烯 烃和含氧化合物如脂肪醇、醚类。通常需要通过加氢除去这些物质，才能更好地发挥费托合 成油品的优越性。石油馏分加氢精制催化剂通常是以二氧化硅和氧化铝为载体，浸渍VIII族和VIB 族金属元素作为活性组分，催化剂需要预硫化才具有较高的加氢活性和稳定性。由于费托 合成料基本无硫，经长时间运行后，催化剂上的硫可能损失掉，导致活性下降。而损失的硫 可能进入产品中造成硫污染。因此，选择非硫化态催化剂应当是较适宜的办法。CN2005100U800.6公开了一种用于非硫化费托合成油品加氢转化的工艺。该工 艺采用两段加氢反应器预加氢和深度加氢，反应原料首先在第一个反应器进行低温预加 氢，将不饱和烯烃转化为相应的饱和烃，然后在第二个反应器进行深度加氢脱氧反应，两段 反应采用的催化剂均为非硫化态加氢催化剂。反应温度第一段较低为120 180°C，第二段 较高为200 300°C。该专利提供的加氢转化方法适合用于烯烃含量高(可高达33%)且 含有一定量有机含氧物的费托合成油品的加氢转化。但对于烯烃含量不太高的原料来说则 工艺流程过于复杂化。
技术实现思路
针对现有技术的不足之处，本专利技术提供了一种流程简单、结焦和积炭量少的费托 合成油品的加氢精制方法。所述费托合成油品的加氢精制方法，采用一个固定床反应器，在氢气存在下，费托 合成油品先与二烯烃加氢饱和催化剂接触，主要使二烯烃加氢饱和，再与加氢脱氧催化剂 接触进行烯烃饱和和加氢脱氧反应，得到加氢精制产物。本专利技术所述加氢工艺条件为反应温度为185 330°C，压力为3. 0 15. OMPa, 总液时体积空速为0. 5 10. OtT1，氢油体积比为300 1000 ；优选加氢工艺条件为反应 温度为200 280°C，压力为5. 0 lOMPa，总液时体积空速为0. 5 2. Oh—1，氢油体积比为 300 600。本专利技术所采用的二烯烃加氢饱和催化剂和加氢脱氧催化剂均为非硫化态加氢催 化剂。本专利技术所述二烯烃加氢饱和催化剂以氧化铝为载体，其组成如下，以催化剂的重量计氧化铜10% 35. 0%，氧化锌10% 20. 0%，氧化镍3. 0% 10. 0%，氧化铁0 5.0%，氧化钛0 10. 0 %，氧化铝载体45. 0 % 70. 0 %。本专利技术所述加氢脱氧催化剂可以是贵金属催化剂或高镍催化剂，载体为氧化铝、 氧化硅、二氧化钛中的一种或多种。所述的贵金属催化剂中所用的贵金属为钼或/或钯， 在催化剂中的重量含量为0. 5% 5. 0%，该催化剂的孔容积为0. 3 1. 0ml/g,比表面积 为150 300m2/g。所述的高镍催化剂中镍的重量含量30% 45%，该催化剂的孔容积为 0. 3 1. 0ml/g,比表面积为80 180m2/g。本专利技术所述二烯烃饱和催化剂与加氢脱氧催化剂的体积比为5 1 1 10，优 选 1 1 1 5。本专利技术所述工艺所用的氢气可以是纯度为90v%以上的工业氢，首选纯度为 9彻％以上高纯氢气。本专利技术所得的加氢精制产物经分离可以得到费托合成蜡，其含油量不高于1.0% (质量分数)。本专利技术费托合成油品为重质费托合成油，其馏程为初馏点120 200°C，终馏点 为500 730°C，其中< 140°C馏分的重量含量不多于10%，< 380°C馏分的重量含量不多 于55%。所述的费托合成油品中< 380°C馏分的酸值不大于5. OmgKOH/g, < 380°C馏分的 溴值不大于6. 0gBr/100g。在本专利技术所述费托合成油品加氢精制工艺中，基本不发生加氢裂解和异构化反 应，所以当费托合成油品在加氢后，其异构化度基本不提高，这可由产物中费托合成蜡的含 油量与原料相同而得知。采用本专利技术的工艺与单纯一种催化剂比较，可以减少二烯烃聚合生成的结焦和积 炭量，与双反应器比较则简化了工艺流程。本专利技术方法选择的二烯烃加氢饱和催化剂与加氢脱氧催化剂相匹配，将不同反应 分区进行，可以减缓顶部催化剂反应的剧烈程度，从而降低了局部反应热的聚集，减少催化 剂积碳、结焦和发生催化剂床层压力降的可能性。具体实施例方式本专利技术中的溴值采用SH/T0236石油产品溴值测定法测定，酸值按GB/T258标准采 用酸度计测定。本专利技术中的孔容和比表面积采用低温液氮吸附法测定。下面结合实施例对本专利技术进一步详细说明，但本专利技术的保护范围不受实施例的限 制。本专利技术实施例所用的二烯烃饱和催化剂，记为催化剂A，其重量组成如下氧化铜 观％，氧化锌10 %，氧化镍2%，氧化钛10%，其余为氧化铝载体。本专利技术实施例所用的加氢脱氧催化剂为高镍催化剂，记为催化剂B，镍在催化剂中 的重量含量43%，余量为氧化铝。该催化剂的孔容积为0. 5ml/g,比表面积为120m2/g。本专利技术实施例所用的加氢脱氧催化剂为高镍催化剂，记为催化剂C，钼在催化剂中 的重量含量2. 0%，余量为氧化铝。该催化剂的孔容积为0. 7ml/g,比表面积为200m2/g。本专利技术实施例所用的费托合成重质馏分原料的性质见表1。表1费托合成重质馏分原料的性质权利要求1.，采用一个固定床反应器，在氢气存在下，费托 合成油品先与二烯烃加氢饱和催化剂接触，主要使二烯烃加氢饱和，再与加氢脱氧催化剂 接触进行烯烃饱和和加氢脱氧反应，得到加氢精制产物；所采用的二烯烃加氢饱和催化 剂氧化铝为载体，其组成如下，以催化剂的重量计氧化铜10% 35. 0%，氧化锌10% 20. 0%，氧化镍3.0% 10. 0%，氧化铁0 5.0%，氧化钛0 10. 0%，氧化铝载体 45. 0% 70. 0% ；所述加氢脱氧催化剂是贵金属催化剂或高镍催化剂；所述加氢工艺条件 为反应温度为185 330°C，压力为3. 0 15. OMPa，总液时体积空速为0. 5 10. Oh—1，氢 油体积比为300 1000。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的费托合成油品为重质费托合成油， 其馏程为初馏点120 200°C，终馏点500 730°C。3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于所述的重质费托合成油中，沸点<140°C馏 分的重量含量不多于10%，< 380°C馏分的重量含量不多于55%。4.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于所述的重质费托合成油中<380°C馏 分的酸值不大于5. 0mgK0H/g，溴值不大于6. 0gBr/100g。5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述加氢脱氧催化剂是贵金属催化剂或高 镍催化剂，载体为氧化铝、氧化硅和二氧化钛中的一种或多种。6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述的贵金属催化剂中所用的贵金属为钼 或/或钯，在催化剂中的重量含量为0. 5% 5. 0%，该催化剂的孔容积为0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种费托合成油品的加氢精制方法，采用一个固定床反应器，在氢气存在下，费托合成油品先与二烯烃加氢饱和催化剂接触，主要使二烯烃加氢饱和，再与加氢脱氧催化剂接触进行烯烃饱和和加氢脱氧反应，得到加氢精制产物；所采用的二烯烃加氢饱和催化剂氧化铝为载体，其组成如下，以催化剂的重量计：氧化铜１０％～３５．０％，氧化锌１０％～２０．０％，氧化镍３．０％～１０．０％，氧化铁０～５．０％，氧化钛０～１０．０％，氧化铝载体４５．０％～７０．０％；所述加氢脱氧催化剂是贵金属催化剂或高镍催化剂；所述加氢工艺条件为：反应温度为１８５～３３０℃，压力为３．０～１５．０ＭＰａ，总液时体积空速为０．５～１０．０ｈ－１，氢油体积比为３００～１０００。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：袁平飞，孙剑锋，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]