制备液态硝酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及制备液态硝酸酯如硝化甘油的方法，方法中用硝化酸酯化醇，该反应在一个或多个微型反应器中进行。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于。液态硝酸酯如甘油三硝酸酯(硝化甘油)是通过硝化酸(硝酸、硫酸和三氧化硫的混合物)与醇如甘油反应而得(参看Winnacker，Küchler，“Chemische Technologie”，第7卷，1986，第359-402页)。硝化甘油的制备和处理伴有危险。因此，本专利技术的目的是要克服现有技术的缺点和特别是提供用于，其比至今已知方法均安全。本专利技术的目的是通过按独立权利要求的特征部分的达到的。本专利技术方法的优选实施方案列于从属权利要求。微型反应器或微型混合器是特别小型化的具有亚-毫米范围的通道尺寸或亚-毫米范围的体积的管式-反应器，其本身是已知的。在下面文献中有所描述V.Hessel和H.Lwe，“MikroverfahrenstechnikKomponenten，Anlagenkonzeption，Anwenderakzeptanz”，Chem.Ing.Techn.74，2002，第17-30页，第185-207页和第381-400页。J.R.Burns，C.Ramshaw，C.“A Microreactor for the Nitration ofBenzene and Toluene”，记载于Proceed.4thInt.Conference onMicroreaction Technology(IMRET 4)，2000，Atlanta，USA。S.Lbbecke等人，“The Potential of Microreator for the Synthesisof Energetic Materials”，31stInt.Annu.Conf. ICT；EnergeticMaterials-Analysis，Diagnostics and Testing，33，2000年6月27-30日，Karlsruhe，Germany。意外地发现，采用硝化酸的醇的酯化可在微型反应器中进行，该发现的方法除安全外还特别具有下列优点·酯化反应期间的较小滞留室(hold up)和在设备部件中的加工步骤使要处理的危险物质量减少为g-量范围。·热爆炸危险明显减小，因为通过在微型反应器结构中的非常大的表面-体积比可安全地避免局部过热(过热点)。·该过程的非常短的起动时间和停运时间减少了待处置的或以另行待后处理的不符合规格的产品物流。·短的起动时间和停运时间还减少了危险的可能性，因为正是在还未达稳态的过程期间可能会出现最大的工艺波动。·短的反应时间和停留时间通常降低了安全风险。·通过连续的运行方式原则上可减少人员配置。·该方法导致反应加速，并由此缩短了反应时间，因为可实现明显较高的反应温度(30-50℃，而不是通常的25-30℃)，同时不会增加安全风险。·该方法确保完全的等温运行方式。·废水流可显著降低至多75％。·本专利技术方法可按比例和经济地生产小产品量和大产品量，因为在设备起动和停运时几乎无所制备的硝酸酯量的损失。该生产量可灵活适应于需求。其中液体物流经相互混合的微型反应器原则上适于本专利技术方法。这里示例性地提及按分开和复合原理工作的微型反应器，或按多层合原理工作的微型反应器，或以简单方式在类似T-部件结构中使流体物流接触的微型反应器。在按分开和复合原理运行的微型反应器中，流体物流经分开，并在通过不同的路段后再组合。例如在多个平行安装的微通道中多次重复这种流动可导致该液体流的有效混合。这种微型处理器的微通道结构的通道内直径约为50-3000μm。该平行的微通道结构的长度可在1-50mm，优选15-20mm内变化。在按多层合原理运行的微型反应器中，在各流体物流交替地与第二个多叠合流体物流合并和由此相混合前，该各流体物流首先分成平行的层式物流。这种微型反应器的微通道结构的通道内直径约为50-3000μm。该平行的微通道结构的长度可在1-50mm，优选15-20mm内变化。该微型处理器的通道内直径可为50-3000μm。优选应用通道内直径为1001000μm，更特别优选200-300μm。在微型反应器的反应中，优选用液体的层流运行，其中雷诺数(Reynoldszahl)特别优选低于1000。在该方法中，应用含理想微结构的被动式混合结构的微型反应器。但也可应用具有可比较的内通道尺寸的简单的T-混合器或Y-混合器。优选应用以玻璃或硅作为材料的微型反应器。此外，也可使用由金属、陶瓷或搪瓷材料制成的反应器。此外，本专利技术还拟将多个相同的或不同的微型反应器相互串联(微型反应器体系)。此外，本专利技术还拟使从微型反应器流出后的反应混合物流过恒温的滞留段(例如由聚四氟乙烯制成的毛细管)。由此，微型反应器和滞留段构成微型反应器体系。该滞留段的长度可在宽的限值内较自由地变化，例如可为20-100cm，优选40-80cm，特别优选50cm。该毛细管的内直径可为500-3000μm，优选800μm。通过选用微型反应器/微型反应器体系的通道内直径可给定非常大的表面对体积的比。由此实现优选的等温运行方式。优选应用一元醇或多元醇作为醇类。特别忧选使用甘油作为醇。作为硝化酸优选使用由浓硫酸和浓硝酸以重量比0.8∶1-1.2∶1组成的混合物。该浓硫酸可含发烟硫酸。优选该浓硫酸含至多10重量％的发烟硫酸，特别优选为2-6重量％。但该反应也可在无发烟硫酸下进行。按本专利技术方法制备的硝酸酯可为单硝酸酯、二硝酸酯或多硝酸酯。特别优选是三硝化甘油或乙二醇二硝酸酯。在制备硝化甘油时，HNO3与甘油的摩尔比优选为3∶1-10∶1。优选是，本专利技术的制备硝酸酯的方法在20-50℃下进行，特别优选为30-45℃。按下列实施例详述本专利技术的主题，同时决不对本专利技术构成限制。实施例1在微型反应器中制备硝化甘油该反应在由硅材料制成的微型反应器(或微型混合器)中按分开和复合原理进行。为此将液体物流分离，并在流过不同路段后再组合。该物流在平行微通造中多次重复导致液体物流有效混合。该微型反应器的微通道结构的直径约为200-300μm。该平行微通道结构的长度为15-20mm。将原料液即甘油和混合酸(浓硝酸和含4重量％的发烟硫酸的浓硫酸的重量比1∶1)经喷射泵泵入微型反应器。该微型反应器置于恒温在50℃的水浴中。该反应混合物从微型反应器流出后流过50cm长的内直径为800μm的作为滞留段的恒温聚四氟乙烯毛细管。微型反应器和聚四氟乙烯毛细管一起形成微型反应体系。在微型反应体系中原料液的体积流量和滞留时间列于表1。所得的粗硝化甘油产物组成经已知的高压液体色谱法(HPLC)分析。结果也列于表1。表1 V体积流量；VWZ滞留时间；TR反应温度；GMN甘油单硝酸酯；GDN1，2-甘油二硝酸酯和1，3-甘油二硝酸酯；GTN甘油三硝酸酯实施例2在由两个微型反应器组成的体系中制备硝化甘油甘油的酯化如实施例1进行，其不同在于两个在实施例1中所述的微型反应器成串联。从第一个微型反应器出来的反应混合物分配到该第二个微型反应器的两个入口。该实施例的反应温度为40℃。原料液的体积流量、滞留时间和所得HPLC分析结果列于表2。表2 V体积流量；VWZ滞留时间；TR反应温度；GMN甘油单硝酸酯；GDN1，2-甘油二硝酸酯和1，3-甘油二硝酸酯；GTN甘油三硝酸酯实施例3在简单的T-微型反应器中制备本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备液态硝酸酯的方法，其特征在于，将醇溶液和硝化酸在微型反应器中混合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J安特斯，D博斯科维奇，J哈塞，S洛贝克，C卢洛夫，T图克克，
申请(专利权)人：诺贝尔炸药及系统技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[]