含有磺化聚酯和聚硅氧烷化合物的含水化妆品组合物制造技术

本发明专利技术的主题是一种美容或皮肤用组合物，其在水相中含有：（ｉ）水溶性的或水可分散性的对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物，其主要包括式（Ⅰ）所示的二羧酸酯重复单元：［－ＣＯ－Ａ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｎ］－］（Ⅰ）其中：－Ａ是１，４－亚苯基或磺基－１，３－亚苯基，－ｎ为１－４，－式（Ⅰ）所示的单元中，至少有３５％（摩尔）的单元的Ａ为１，４－亚苯基，并且ｎ＝１，－式（Ⅰ）所示的单元中，至少有７％（摩尔）的单元的Ａ为磺基－１，３－亚苯基，所述共聚聚酯低聚物的重均分子质量低于２００００，（ｉｉ）至少一种水相中的乳状液形式的聚硅氧烷化合物。所述组合物用于角质物质化妆。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的局部用防水、防落妆的成膜组合物，其中含有特定的磺化聚酯类亲水性胶凝剂和聚硅氧烷化合物，特别涉及化妆品和/或皮肤学领域。本专利技术还涉及该组合物在用于人体角质物质如皮肤、指甲、睫毛、眉毛、头发或粘膜(如唇部)的化妆或美容护理的用途。该组合物可以是凝胶、膏剂或铸模产品，特别是唇膏。用于皮肤或唇部的化妆品或护肤品如粉底或唇膏中一般包含油相如蜡和油，颜料和/或填料，以及任选的辅剂，如具有美容或皮肤活性的成分。其中可包含胶凝剂，从而令组合物在涂敷时具有适宜的稠度。组合物涂敷在皮肤或唇部时存在落妆的缺点，也就是说至少有部分组合物会沉积在所接触的物质上并留下痕迹，如留在玻璃杯、茶杯、香烟、服装或皮肤上。这会令涂层的存留性极其一般，需要经常重新用粉底或唇膏组合物补妆。此外，这些不利的残痕、特别是留在上衣衣领上的残痕会令某些女性不选用这类化妆品。由专利申请EP-A-602905和JP-A-6165809可知，业已存在包含挥发性油、特别是挥发性硅油和/或挥发性含烃油的被称为“防落妆”化妆品的组合物。但这些组合物的常有不适的上妆感(绷紧感和干燥感)，特别是在唇部，从而令妆容无光泽。在EP-A-775483中也公开了含有含水聚合物分散体的唇用组合物。尽管由这些组合物能得到具有良好防落妆特性的涂层，但可惜这些涂层经长时间上妆会有不适感。此外，用普通的化妆卸妆剂常难以去除这些涂层。本专利技术的目的是提供一种含水成膜组合物，它没有上述缺点，并且特别是当在角质物质上涂敷及涂敷后，具有完全不落妆，有光泽、不紧绷的特性，并且易于去除。本专利技术人目前发现在含水乳状液中采用特定的磺化聚酯类亲水胶凝剂和聚硅氧烷化合物可以得到该组合物。涂敷所得的组合物，涂层具有良好的光泽和良好的存留性，完全不会落妆。尤其是将组合物涂敷在角质物质上和涂敷后，涂层不粘，并且使用舒适(不紧绷)。该涂层还具有清新感，并且易于用普通卸妆剂去除。此外，该组合物易于涂敷在角质物质上。但是，含有磺化对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物和2％(重量)氨基硅氧烷的含水乳状液形式的成膜组合物已被申请FR-A-2760642于1998年9月18日公开。本专利技术的主题是一种新的局部用成膜组合物，其中在水相中含有磺化聚酯类亲水胶凝剂，该组合物的特征在于该亲水胶凝剂是水溶性或水可分散性的对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物，并且，该组合物还含有至少一种水相中的乳状液形式的聚硅氧烷化合物。本专利技术所采用的特定的胶凝剂是水溶性的或水可分散性的对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物，其中主要包括式(I)所示的二羧酸酯重复单元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A是1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基，并可任选地为1，3-亚苯基，-n为1-4，-式(I)所示的单元中，至少有35％(摩尔)的单元的A为1，4-亚苯基，并且n＝1，-式(I)所示的单元中，至少有7％(摩尔)的单元的A为磺基-1，3-亚苯基，所述共聚聚酯低聚物的重均分子质量低于20000，优选低于15000。优选至少40％(摩尔)、更优选40-90％(摩尔)的式(I)单元中，A为1，4-亚苯基，n为1。优选至少10％(摩尔)、更优选10-25％(摩尔)的式(I)单元中，A为磺基-1，3-亚苯基。所述共聚聚酯低聚物中的链末端可相同或不同，主要是如下式(I′)所示的基团-CO-A-CO-O-(CH2-CH2-O)n-H(I′)其中A和n的定义如上。所述低聚物的链末端也可是少量下式所示的基团-A-CO-OH-A-CO-OR其中式A的定义如上，R是C1-C4烷基。当A是磺基-1，3-亚苯基，更具体是一种碱金属磺酸盐，具体是磺酸钠或磺酸钾，或磺酸铵，或者磺酸单、二、三或季(低级烷基)铵盐。术语“(低级烷基)铵”优选是指其中烷基或基团是低级烷基的铵盐，优选C1-C6的烷基。优选磺酸钠。式(I)的共聚聚酯低聚物中可任选地有高至20％(摩尔)、0.5-5％(摩尔)的单元中的A为1，3-亚苯基。本专利技术的优选实施方案中，上述的共聚聚酯低聚物的重均分子质量为5000-14000，更优选为8000-10000。在100℃以下，在含10-2 NLiBr的二甲基乙酰胺中采用凝胶渗透色谱法测定该重均分子质量。以聚苯乙烯当量来表示所得结果。可采用用于制备聚酯的标准方法制得所述共聚聚酯低聚物，如通过熔融、溶剂或界面等途径，所述方法包括·二酸与二醇的酯化反应和缩聚反应·二酯与二醇的酯交换反应和缩聚反应·羟基酸的自缩合反应·采用二醇和酰氯进行的萧顿-包曼(Schotten-Baumann)反应，以及缩聚反应·内酯聚合反应通过控制各种单体的最初化学计量比率和副反应来控制A为1，4-亚苯基和n为1的式(I)单元的最低含量。特别有利的制备方法是采用酯交换和/或酯化催化剂，经熔融途径进行酯交换反应/缩聚反应和/或酯化反应/缩聚反应。通过控制各种二酸和/或二酯以及二醇单体的最初化学计量比率、以及通过采用醚化反应限制剂来控制A为1，4-亚苯基和n为1的式(I)单元的最低含量，从而控制结构，所述的醚化反应限制剂可以是碱性化合物，如脂族或芳族胺或碱金属或碱土金属的氢氧化物或乙酸盐。可在采用本领域技术人员已知的方法，通过对压力、温度和时间的适当协调来控制分子量。适用于本专利技术的对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物可由具有以下组成的单体经酯化反应和/或酯交换反应/缩聚反应制得-对苯二甲酸、酐或二酯(Tp)-磺基间苯二甲酸、酐或二酯(SIp)-任选地为间苯二甲酸、酐或二酯(Ip)-乙二醇(EG)在酯化反应和/或酯交换反应催化剂、和醚化限制剂存在条件下，其相对用量相应于(SIp)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]的摩尔比至少为7/100，优选至少为10/100，更优选为10/100-25/100(Ip)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]的摩尔比至多为20/100，优选至多为5/100(EG)/[(TP)+(SIP)+(IP)]的摩尔比为2/1-3/1。对苯二甲酸类单体(Tp)的应用形式优选为低级二酯(C1-C4二烷基二酯)形式，优选二甲基二酯。磺基间苯二甲酸类单体(SIp)的应用形式优选为低级二酯(C1-C4烷基二酯)的碱金属(特别是钠)磺酸盐，优选二甲酯。值得具体一提的有5-(钠代氧基磺基)间苯二甲酸二甲酯。任选的间苯二甲酸类单体(Ip)的应用形式优选为间苯二甲酸形式。当所有的“二酸”单体均以二酯形式应用时，优选在130℃或130℃以上、优选在约140-220℃、更优选在约180-220℃温度下由这些“二酸”单体与乙二醇进行酯交换反应(内部交换)；在该温度下，优选经蒸馏除去反应混合物中形成的甲醇(优选二甲酯的情况)。在金属酯交换催化剂和醚化反应限制剂存在下进行该内部交换操作。所述的催化剂优选是金属羧酸盐，如乙酸锰、乙酸锌、乙酸钴或乙酸钙，或有机或无机钛酸盐，如丁基钛酸盐、2，2′，2″-次氮基三乙基钛酸盐(氨基三乙醇钛盐，还可用作醚化反应限制剂)，或者钛酸钙。优选的催化剂是有机钛酸盐；优选其用量至少占所存在反应剂的0.001％(重量)(以钛计)，优选为约0.002-0.02％(重量)。醚化反应限制剂可以是碱性化合物，如脂族或芳族胺(三乙醇胺、碳酸胍、二甲基苯胺、萘胺等)，或碱金属或碱土金属的氢氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
局部用成膜组合物，其在水相中含有磺化聚酯类亲水性胶凝剂，其特征在于：（ｉ）磺化聚酯类亲水性胶凝剂是水溶性的或水可分散性的对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物，其中主要包括式（Ⅰ）所示的二羧酸酯重复单元：［－ＣＯ－Ａ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ↓［２］－ ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｎ］－］ （Ⅰ）其中：－Ａ是１，４－亚苯基，磺基－１，３－亚苯基，并可任选地为１，３－亚苯基，－ｎ为１－４，－式（Ⅰ）所示的单元中，至少有３５％（摩尔）的单元的Ａ为１，４－亚苯基，并且ｎ＝１，－式（Ⅰ ）所示的单元中，至少有７％（摩尔）的单元的Ａ为磺基－１，３－亚苯基，－和任选高至２０％（摩尔）、优选高至０．５－５％（摩尔）的所述式（Ⅰ）单元中的Ａ为１，３－亚苯基，并且所述共聚聚酯低聚物的重均分子质量低于２００００，和（ｉｉ） 组合物中还至少含有一种水相中的乳状液形式的聚硅氧烷化合物，该组合物中不含占组合物总量２％（重量）的氨基聚硅氧烷。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 1998-9-14 98/114331.局部用成膜组合物，其在水相中含有磺化聚酯类亲水性胶凝剂，其特征在于(i)磺化聚酯类亲水性胶凝剂是水溶性的或水可分散性的对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物，其中主要包括式(I)所示的二羧酸酯重复单元[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-](I)其中-A是1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基，并可任选地为1，3-亚苯基，-n为1-4，-式(I)所示的单元中，至少有35％(摩尔)的单元的A为1，4-亚苯基，并且n＝1，-式(I)所示的单元中，至少有7％(摩尔)的单元的A为磺基-1，3-亚苯基，-和任选高至20％(摩尔)、优选高至0.5-5％(摩尔)的所述式(I)单元中的A为1，3-亚苯基，并且所述共聚聚酯低聚物的重均分子质量低于20000，和(ii)组合物中还至少含有一种水相中的乳状液形式的聚硅氧烷化合物，该组合物中不含占组合物总量2％(重量)的氨基聚硅氧烷。2.根据权利要求1的组合物，其特征在于共聚聚酯低聚物的重均分子质量低于15000。3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物的重均分子质量为5000-14000，更优选8000-10000。4.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物中至少有40％(摩尔)所述式(I)单元中的A为1，4-亚苯基，并且n＝1。5.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物中至少有40-90％(摩尔)所述式(I)单元中的A为1，4-亚苯基，并且n＝1。6.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物中至少有10％(摩尔)所述式(I)单元中的A为磺基-1，3-亚苯基。7.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物中至少有10-25％(摩尔)所述式(I)单元中的A为磺基-1，3-亚苯基。8.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物中至多有20％(摩尔)、优选0.5-5％(摩尔)所述式(I)单元中的A为1，3-亚苯基。9.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物的含量占组合物总量的0.5-40％(重量)。10.根据上述权利要求中任一权利要求的固体形式的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物的含量占组合物总量的10-40％(重量)，优选为15-30％(重量)。11.根据权利要求1-9中任一权利要求的凝胶形式的组合物，其特征在于对苯二甲酸类共聚聚酯低聚物的含量占组合物总量的0.5-10％(重量)，优选为2-5％(重量)。12.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷化合物的含水乳状液的液滴粒度为10nm-50μm。13.根据上述权利要求中任-权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷化合物的含水乳状液的液滴粒度为10nm-1000nm。14.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷化合物为聚有机硅氧烷。15.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷化合物选自硅油、聚硅氧烷树胶、树脂、膏状产品和蜡。16.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷化合物选自挥发性和非挥发性硅油。17.根据上述权利要求中任一权利要求的组合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：V费拉里，V德拉波特里，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]