含连接有至少一种荧光增白剂的共聚物的组合物制造技术

本发明专利技术涉及局部用组合物，其中含有在生理适用的介质中的至少一种共聚物，其中共聚物链上通过共价键连接有至少一种荧光增白剂。该共聚物优选由Ａ单元和含荧光增白剂Ｃ的Ｂ单元构成。其中Ｃ经共价键与Ｂ单元连接，其中含有占共聚物总量４－３０％（重量）的荧光增白剂Ｃ。本发明专利技术的组合物特别用于皮肤、粘膜或体表生长物的增白和／或提高辐射，特别是令皮肤增白，令肤色具有更好的均匀感和透明感和／或达到瓷器般的外观。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及局部用组合物，其含有在生理适用的介质中的至少一种共聚物，该共聚物含有通过共价键连接在共聚物链上的至少一种荧光增白剂。本专利技术还涉及该组合物在皮肤、体表生长物和/或粘膜的护理和化妆中的用途。皮肤有色或较深色的人们常希望其皮肤色变浅，并为此采用含漂白剂的化妆品或皮肤用组合物。最常用作漂白剂的物质是氢醌及其衍生物，曲酸及其衍生物，壬二酸，和熊果苷及其衍生物，它们可单用或与其他活性成分共用。出现皮肤变色现象的人也采用这些含漂白剂的这类组合物，皮肤变色可能由多种原因造成年龄(老年斑)、紫外线照射、孕斑、皮肤病变等。但这些成分仍存在缺点。具体说，为达到明显的皮肤增白作用，需要应用较长时期和较大用量。应用含有这类成分的组合物无法达到即时增白效果。此外，应用有效量的氢醌及其衍生物才能达到增白作用。但已知氢醌对黑素细胞存在细胞毒性。此外，曲酸及其衍生物的缺点在于价格昂贵，因此其不可能大量用于大规模市场产品中。已知可采用能令肤色更均匀、获得即时美白外观的化妆品组合物，这些组合物由分散于粘合剂中的粉类构成。粉类一般根据所需效果而为白色或有色颜料，和/或根据所需效果而为不同形式的填料(层状或球状)。基本上依赖颜料和填料提供的遮盖使得肤色更均匀。这类组合物的缺点在于其是通过组合物的遮盖令皮肤瑕疵淡化的。因此由于这类组合物缺乏透明感而令皮肤缺乏自然外观。为克服该缺点，本申请人的专利申请EP-A-0962224(目前尚未公开)提出采用荧光增白剂替代上述填料，荧光增白剂如1，2-二苯乙烯衍生物，香豆素衍生物，噁唑和苯并噁唑衍生物，以及咪唑衍生物。这类化合物可以买到例如是购自Ciba Geigy公司的名为Tinopal SOP和Uvitex OB。在化妆品和/或皮肤用组合物中加入荧光增白剂时，它们可提供逼真的均匀美白的自然肤色，这些组合物在用于皮肤后具有令人满意的透明感。所提出的荧光增白剂是由具有荧光特性的化合物构成的荧光漂白剂，所述化合物能吸收紫外区域(最大吸收波长低于400nm)，并能以波长为380nm-830nm的荧光形式再次放射所吸收的能量。放射能量的波长为400nm-480nm，得到蓝色的可见光，皮肤上出现该放射现象时，会令皮肤显得白皙。含荧光增白剂的化妆品组合物也可见于法国专利申请公开FR-2741261。这类成分的优点在于强化放射，并且当含这类成分的组合物用于皮肤或头发上时有增亮作用。其中具体描述了护发组合物和彩妆组合物(睫毛膏、指甲油、唇膏和敷面粉)。本申请人目前发现了一种特定的具有荧光特性的荧光增白剂，其比已知的增白剂优异，其适用于达到即时增白效果和/或改进皮肤、粘膜和体表生长物的光泽。该特定的荧光增白剂及其制备方法见于专利申请FR 99/10942。其为一种共聚物，其中含至少一种经共价键与共聚物链相连的荧光增白剂。业已提出制备含荧光增白剂的聚合物和共聚物，该荧光增白剂用于聚合物漂白，制得耐洗涤和耐溶剂的白色产品，其具有多种用途，特别是用于织物、纸张和塑料的漂白，例如制造常用产品(如玩具、文具用品等)。还已知在聚合物或共聚物中连接荧光增白剂用于防止其在各种介质中分散。可参见I.Grabchev和T.Philipova著《Die AngewandteMakromolekulare Chemie》263，1998，1-4，4508页，以及参见T.N.Konstantinova和I.K.Grabchev著《Polymer International》，43,1997，39-44页。但从未提出将含荧光增白剂的聚合物和共聚物用于皮肤、粘膜或体表生长物的局部涂敷。因此本专利技术的一个主题是局部用组合物，其含有在生理适用的介质中的至少一种共聚物，该共聚物含有通过共价键连接在共聚物链上的至少一种荧光增白剂。该特定共聚物适于令本专利技术组合物具有可见光蓝紫区域最佳光密度的荧光放射特性，并且易于通过可溶于有机溶剂的可聚合单体制成。此外，荧光增白剂经共价键与聚合物链的连接可防止其在周围介质中释放，从而可与各种亲水或疏水介质相容。该连接能令化学反应钝化，还可令其可与其他所需的染料相容。在本专利技术的一个优选实施方案中，共聚物由A单元和含荧光增白剂C的B单元构成，其中C经共价键与B单元连接。并含有占共聚物总量4-30％(重量)的荧光增白剂C。具体说，已发现当共聚物中荧光增白剂的含量限定在一具体范围时，荧光放射的光密度最大。其比上述两份专利申请公开中述及的共聚物的光密度大。相反，共聚物中荧光增白剂的含量大于30％(重量)时，会出现荧光消失或“淬灭”现象。与共聚物相连的荧光增白剂可选自目前用作漂白剂的已知荧光增白剂。具体可采用选自以下的荧光增白剂(1)式(Ⅰ)所示的双(苯并噁唑-2-基)化合物 其中A1为芳基、杂环基或亚烷基，A2是H或烷基；(2)式(Ⅱ)所示的香豆素(Ⅱ) 其中A3是杂环基团；(3)式(Ⅲ)所示的双(苯乙烯基)联苯基化合物； 其中A4，A5，A6，A7，B1和B2可相同或不同，彼此独立地为H，-SO3Na或烷基；以及(4)如式(Ⅳ)所示的三嗪-1，2二苯乙烯衍生物； 其中A8，A9，A12和A13彼此独立地为H，-SO3Na或苯基氨基、二烷基氨基或吗啉基，并且A10和A11彼此独立地为H或-SO3Na。上式中，适用的芳香基可以是含一个或多个苯环的基团，如苯基，联苯基或取代苯基，或多环芳香烃构成的芳族基团，如萘基，菲基、蒽基、芴基等基团。杂环是含一个或多个杂原子如O、N和S的饱和或不饱和烃基。杂环基团的实例中值得一提的有噻吩基、呋喃基、吡喃基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、吡咯基、吡啶基和吡唑基。适用的亚烷基可以是含3-16个碳原子的直链或支链基团。适用的烷基可以是直链或支链基团，优选含1-16碳原子。叔丁基特别适用。式(Ⅳ)中A8，A9，A12和/或A13代表二烷基氨基时，烷基优选含1-12个碳原子。例如式(Ⅲ)所示的荧光增白剂中A4和A5为烷基时例如是叔丁基，并且A6、A7、B1和B2为H。当A1为以下基团并且A2为叔丁基时，式(Ⅰ)的荧光增白剂也适用 式(Ⅳ)所示的荧光增白剂也适用，其中A10和A11彼此独立地为-SO3Na，并且A8，A9，A12和A13代表苯基氨基。在本专利技术的共聚物中，单元A和B可以从各种可聚合的相似或不同结构的单体得到。因此，A单元和B的顺序可相应于天然聚合物骨架，如纤维素羟基醚、多糖、纤维素酯、改性蛋白质和蛋白质水解物。A单元和B优选是合成聚合物单元，例如由丙烯酸类、甲基丙烯酸类、乙烯基、烯属和/或苯乙烯单体获得的单元。在具体实施方案中，共聚物含有从甲基丙烯酸甲酯所得的A单元，以及由荧光增白剂的甲基丙烯酸酯所得的B单元。例如，共聚物可如式(Ⅴ)所示 其中x和y应能使式(Ⅵ)所示的荧光增白剂C基团的比例占共聚物总量的4-30％(重量) 式中，A单元由甲基丙烯酸甲酯生成，B单元由荧光增白剂的甲基丙烯酸酯生成。它们在共聚物链上随机分布。荧光增白剂基团C的比例优选占共聚物总量的8-10％(重量)。对荧光增白剂的这种含量限定可降低本专利技术中所用共聚物的成本，并降低组合物本身的成本，同时由此可达到最大再放射荧光效果。本专利技术的共聚物可经常规方法制备，例如由单体A′与单体B′经自由基共聚反应制得，其中单体本文档来自技高网...

【技术保护点】
局部用组合物，其中含有在生理适用的介质中的至少一种共聚物，其中共聚物链上通过共价键连接有至少一种荧光增白剂。

【技术特征摘要】
FR 1999-11-10 99/141501．局部用组合物，其中含有在生理适用的介质中的至少一种共聚物，其中共聚物链上通过共价键连接有至少一种荧光增白剂。2．权利要求1的组合物，其特征在于所述的共聚物由A单元和含荧光增白剂C的B单元构成，其中C经共价键与B单元连接和其中含有占共聚物总量4-30％(重量)的荧光增白剂C。3．权利要求2组合物，其特征在于所述共聚物含有占共聚物总量8-10％(重量)的荧光增白剂C。4．权利要求1-3中任一权利要求的组合物，其特征在于所述荧光增白剂选自(1)式(Ⅰ)所示的双(苯并噁唑-2-基)化合物 其中A1为芳基、杂环基或亚烷基，A2是H或烷基；(2)式(Ⅱ)所示的香豆素(Ⅱ) 其中A3是杂环基团；(3)式(Ⅲ)所示的双(苯乙烯基)联苯基化合物； 其中A4，A5，A6，A7，B1和B2可相同或不同，彼此独立地为H，-SO3Na或烷基；以及(4)如式(Ⅳ)所示的三嗪-1，2二苯乙烯衍生物； 其中A8，A9，A12和A13彼此独立地为H，-SO3Na或苯基氨基、二烷基氨基或吗啉基，并且A10和A11彼此独立地为H或-SO3Na。5．权利要求4的组合物，其特征在于式(Ⅲ)所示的荧光增白剂中A4和A5为烷基，并且A6、A7、B1和B2为H。6．权利要求5的组合物，其特征在于A4和A5为叔丁基。7．权利要求4的组合物，其特征在于式(Ⅰ)所示的荧光增白剂中A1为以下基团 并且A2为叔丁基。8．权利要求4的组合物，其特征在于式(Ⅳ)所示的荧光增白剂中A10和A11彼此独立地为-SO3Na，并且A8，A9，A12和A13代表苯基氨基。9．权利要求2-8中任一权利要求所述的组合物，其特征在于A单元衍生自甲基丙烯酸甲酯，B单元衍生自荧光增白剂的甲基丙烯酸酯。...

【专利技术属性】
技术研发人员：C道家，V舍瓦利耶，
申请(专利权)人：莱雅公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]