使用吸附物质对N-亚硝基羟胺的稳定化作用制造技术

本发明专利技术公开了一种表现出很少分解或不分解的Ｎ－亚硝基羟胺化合物。Ｎ－亚硝基羟胺化合物可以在能够从环境中除去水分的化合物的存在下被稳定。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用作聚合抑制剂的N-亚硝基羟胺化合物，更具体说涉及稳定的N-亚硝基羟胺化合物。尽管其可作为聚合抑制剂使用，但NPAL的使用有很多问题。具体说，NPAL和其它N-亚硝基羟胺化合物不稳定并且进行分解，表现为变色并且有时形成沉淀。所形成的沉淀在所有聚合体系中不溶，产生混浊的混合物。此外，分解可以导致NPAL作为聚合抑制剂的有效性损失。另外，一旦产品变黑时消费者便不情愿使用，并且产品不容易在颜色敏感的用途中使用。现有技术中尝试了对NPAL进行稳定措施，例如减少分解的程度和速率，包括将产品贮藏在处于惰性气氛(氮气层)的深色(琥珀色)容器中。此外，一般来说要将NPAL在冷的条件下运输和贮藏，在使用以前通常要冷藏。然而，这是高成本的。US专利4,898,976(Varwig)描述了这种化合物特别是铜铁试剂的分解(N-亚硝基-苯基羟胺的铵盐)是其溶液在空气的存在下不稳定的原因造成的。为应付铜铁试剂的分解，该′976专利报道了使用N-亚硝基苯基羟胺的乙醇胺盐。为稳定N-亚硝基羟胺化合物，在至少一种稳定剂的存在下放置N-亚硝基羟胺化合物，其中所说的稳定剂含有能够吸附和/或吸收水分和/或其它蒸气的物质。尽管不希望被本专利技术的任何解释所限制，但目前相信N-亚硝基羟胺络合物的不稳定性至少一部分是由于水分的原因。具体说，专利技术者已经发现当接触到水分时，N-亚硝基羟胺金属络合物与大气中的水分子反应，形成不期望的副产物。例如，NPAL可以与水反应形成二聚物(有四个N-亚硝基羟胺配位体、两个铝原子和两个羟基配位体组成)，也称作铝氢化物络合物，其是不溶性的，使得NPAL超过一定的期限后不再胜任其所预定的用途。这种二聚物的形成释放出游离的N-亚硝基羟胺分子，进而很快分解使产品变黑。尽管不希望被本专利技术的任何理论或解释所限制，目前还猜想稳定剂还起吸收和/或吸附其它可能存在的蒸气如氧化氮的作用。示例性的稳定剂包括分子筛、活性炭、吸湿性的硫酸盐、二氧化硅及其混合物。目前优选的稳定剂包括分子筛、活性炭及其混合物。本专利技术还提供稳定的N-亚硝基羟胺化合物的包装或容器，其中放置有稳定剂。有利地，将稳定剂放置于N-亚硝基羟胺的容器中的较小的、单独的容器中，这种较小的容器是多孔性的便于容器环境中的水分流通。这种干贮容器可以容易运输和长时间贮藏而无需冷藏。专利技术详述现在，本专利技术将通过以下详细描述作更完整的描述，以下的详细描述中描述了本专利技术的优选实施方案。然而，本专利技术可以按很多不同的方式实施，并且不应当将本专利技术限制在本文所列举的实施方案范围内；而是提供这些实施方案使本专利技术的公开内容充分和完整，并且对本领域技术人员来说这些实施方案属于本专利技术的范围。可以根据本专利技术稳定化的N-亚硝基羟胺化合物包括本领域已知的任何类型的N-亚硝基羟胺金属络合物。N-亚硝基羟胺通常可以由下式表示 其可以与互变异构的胺氧化物形式相平衡 其中每个R独立地选自烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基。可以用作抑制剂的N-亚硝基羟胺的金属络合物也是公知的化合物，并且具有下式 其中每个R独立地选自烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基；M是金属；并且a是1-4，并且其数值等于M的价位。本文中，术语″烷基″指直链或支链烃，一般含1-20碳原子，或者是环状烃，一般含3-20碳原子。环状烃包括一个或多个环状烃环。″取代的烷基″是具有一个或多个取代基的烷基。″芳基″指一个或多个芳族环，每个环具有5或6个碳原子。多个芳基环可以是稠合的如萘基或未稠合的如联苯。″取代的芳基″是具有一个或多个取代基的芳基。适宜的取代基或原子团包括(但不限于此)卤素、-OH、-CN、C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10链炔基、C1-C10烷氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12烷芳基、C3-C10环烷基，C3-C10环状链烯基等等。优选R是芳基，更优选苯基或萘基。N-亚硝基羟胺化合物的非限定性具体实例包括N-亚硝基苯基羟胺、N-亚硝基-1-萘基羟胺等等及其混合物。其它具体的化合物包括N-亚硝基-对-氯-苯基羟胺或溴化合物。可以使用的上述N-亚硝基羟胺的盐的实例包括金属盐。金属盐的非限定性实例包括碱金属盐，如钾或钠盐；碱土金属盐，如镁和钙盐；IIIA族盐，如铝盐；IVA族盐，如锡盐；IB族盐，如铜盐；VIII族盐，如铁、钴和镍盐；IVB族盐，如钛盐；VB族盐，如钒盐；VIB族盐，如钼盐；VIIB族盐，如锰盐等等及其混合物。一种示例性的盐是N-亚硝基-N-苯基羟胺铝络合物。N-亚硝基羟胺及其盐可以使用本领域已知的方法来制备和/或是可商购获得。N-亚硝基羟胺的金属盐通过N-亚硝基羟胺或其盐与所需金属的离子交换可以容易制备。例如，可以通过将铝盐如硫酸铝与N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐反应来制备NPAL，也可以使用其它盐，如卤化物、磷酸盐、硝酸盐、碳酸盐和金属的有机酸盐。适用于本专利技术的N-亚硝基羟胺的制造和使用方法描述于，例如，US专利3,426,063；4,144,260；4,980,079；4,638,079；4,898,976和5,292,920，其各自的公开内容均整体引入本文作为参考。本文中，术语″稳定的N-亚硝基羟胺″指当在60℃下贮藏90天后基本上没有或具有很小颜色变化的N-亚硝基羟胺。颜色的变化可以通过测定样品在甲苯中的5％溶液的加德纳色值的增加来确定。稳定的NPAL的色度一般为约1.0-约4.0，优选使用加德纳指数标度测定的色度不大于约2.5。不稳定的NPAL在密封容器中于60℃下放置90天后，其加德纳色度一般增加13-15个标度单位。N-亚硝基羟胺的稳定性还可以通过测定在60℃下贮藏90天后的甲苯不溶物来确定。不稳定的NPAL一般产生其原始重量40％-60％的甲苯不溶物；而稳定的NPAL一般不产生甲苯不溶物。有利地，本专利技术的稳定的N-亚硝基羟胺在60℃下贮藏90天之后基本上或大体上不含甲苯不溶物。根据本专利技术，使用能够稳定化N-亚硝基羟胺盐的试剂，即上述的适于防止或减少颜色改变和/或不溶物形成的试剂，来稳定N-亚硝基羟胺。稳定剂还可以定义为能够吸附、吸收或束缚大气中的水分的试剂。此外，如上所述，稳定剂能够吸收、吸附或束缚其它蒸气。进而可以保护N-亚硝基羟胺化合物，例如，不与水分反应形成二聚物。由此，通常来说，稳定剂可以是吸湿性的物质(或干燥剂)，其能够吸附空气中的水分或水蒸气。本专利技术中稳定剂的非限定性实例包括分子筛、活性炭、硫酸盐、二氧化硅等等及其混合物。然而，本专利技术可以使用任何类型的本领域已知的能够从大气中吸附和/或吸收足够量使N-亚硝基羟胺盐稳定的水分和/或其它蒸气的物质。活性炭是公知的并且通常描述为碳的无定形形式，其特征在于对很多气体、蒸气和胶态固体的高吸附能力。活性碳可以通过木材、坚果壳、动物骨骼或其它碳质材料的干馏来获得。然后通过用蒸汽或二氧化碳加热(例如800-900℃)来使碳被活化，造成多孔状的内部结构。分子筛也是公知的并且通常可以描述为含有晶体硅铝酸盐(化学类似于粘土和长石并且属于已知为沸石类的物质)或晶体铝磷酸盐(得自，例如含有机胺和季铵盐的混合物)的多微孔结构。孔径可以改变并且一般为约5-约10埃。超出此范围的孔径也可以是有用的。这些物质可以忍受脱水作用，而其晶体结构很少或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定的Ｎ－亚硝基羟胺，包括在至少一种能够束缚蒸气的稳定剂的存在下的至少一种Ｎ－亚硝基羟胺。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：达里尔V哈利斯，小鲍尔J罗曼，吴志宏，厄尔G亚当斯，埃里克L威廉姆斯，
申请(专利权)人：阿尔比马勒有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]