一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含量的方法技术

本发明专利技术公开了一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含量的方法，普通二氢茉莉酮酸甲酯，以胺和过渡金属阳离子为催化剂，在温度１２０－１５０℃和氮气保护循环下反应８～１０小时，部分反式－二氢茉莉酮酸甲酯转化为顺式－二氢茉莉酮酸甲酯。本发明专利技术的该方法反应条件温和，操作方便，热稳定性好，顺式体含量高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种香料化合物的合成方法，具体地说是一种提高二 氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含量的方法。
技术介绍
二氢茉莉酮酸甲酯具有优雅柔和的茉莉花香韵和舒适的柠檬样 果香气息，整个香气轻盈飘逸、留香持久，调香效果好，是耗量最大 和最成功的人工合成香料之一 ，顺式-二氢茉莉酮酸甲酯在清新的现 代花香气方面有一种超强的香气提调作用，它的强度远高于普通二氢 茉莉酮酸甲酯，具有强而名贵的花香，似茉莉，甜润持久，稍有粉 香，扩散性好。在二氢茉莉酮酸甲酯的工业生产中，由于脱羧反应及产品的精馏 都是在高温条件下进行，而顺式-二氢茉莉酮酸甲酯对热不稳定，极易转化为反式-二氢茉莉酮酸甲酯，使得顺式体含量有时仅为4 5%，极大地影响了产品的香气。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含量 的方法，该方法反应条年温和，操作方便，热稳定性好，顺式体含量 高。本专利技术的技术解决方案是普通二氢茉莉酮酸甲酯以胺和过渡金属阳离子为催化剂，在温度120-15(TC和氮气保护循环下反应8 10小时，部分反式-二氢茉莉酮酸甲酯转化为顺式-二氢茉莉酮酸甲酯。本《明的中，反 儿 胺/金属阳离子 Q应方禾「N2/加热本专利技术的中，胺为2，6-二甲基哌嗪、3-二甲基氨基丙胺、三异丙醇胺、二甘醇胺、 三乙醇胺、N，N'-二异丙基乙二胺、三戊胺、N，N-二异丙基乙胺或三 异辛胺。本专利技术的中，过 渡金属阳离子为Cu2+、 Co2+、 Fe3^Mn2+。本专利技术的中，催 化剂与普通二氢茉莉酮酸甲酯的质量比为1:35-45。本专利技术的中，催 化剂中过滤金属阳离子与胺的质量比为1:10-15。本专利技术的中，具 体步骤为反应器中加入普通二氢茉莉酮酸甲酯、胺和金属阳离子催 化齐IJ， N2保护升温到120-15(TC，保温循环反应8-10小时；反应结束 后降温、过滤、分子蒸馏、收集馏份；顺式体含量低的馏份重复转化 得到35%左右顺式体含量的二氢茉莉酮酸甲酯。本专利技术方法使普通二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含量可达到35% 左右，极大地提高了普通二氢茉莉酮酸甲酯产品香气品质及价值，本专利技术方法是最环保、经济的一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含量的方法。具体实施例方式下面结合具体的实例，进一步详细地描述本专利技术。应理解，这些 实施例只是为了举例说明本专利技术，而非以任何方式限制本专利技术的范 围。实施例l将385g普通二氢茉莉酮酸甲酯(7.5%顺式体含量)、lOgN，N'-二异丙基乙二胺和lgCuCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口装 上填料柱，中间口置机械搅拌，其余两口插入温度计及导气管，启动 搅拌，N2保护加热升温至120'C，保温循环反应8小时，过程取样品 GC分析，反应结束后降温、过滤，分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢 茉莉酮酸甲酯含量为36.5X的计128g、 4X的252g (可重复套用)。实施例2将480g普通二氢茉莉酮酸甲酯(8%顺式体含量)、12g N，N'-二异丙基乙二胺和lgCoCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口装 上填料柱，中间口置搅拌器、其余两口插入温度计及导气管，启动搅 拌，N2保护加热升温至135°C,保温反应9. 5小时；过程取样GC分 析，反应结束后降温、过滤，然后进行分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢茉莉酮酸甲酯含量为36.2%的计165g、 4. 1%的311g (可重复 套用)。实施例3将480g普通二氢茉莉酮酸甲酯(6.3%顺式体含量)、13g2，6-二甲基哌嗪和lgFeCl3投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口装上填 料柱，中间口置搅拌器、其余两口插入温度计及导气管，启动搅拌， N2保护加热升温至150°C，保温反应9.5小时；过程取样GC分析， 反应结束后降温、过滤，然后进行分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢 茉莉酮酸甲酯含量为36. 3%的计167g、 4. 1%的308g(可重复套用)。 实施例4将480g普通二氢茉莉酮酸甲酯(5.3%顺式体含量)、12g 3-二甲基氨基丙胺和lgMnCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口装 上填料柱，中间口置搅拌器、其余两口插入温度计及导气管，启动搅 拌，N2保护加热升温至13(TC，保温反应约10小时；过程取样GC分 析，反应结束后降温、过滤，然后进行分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢茉莉酮酸甲酯含量为36.2。％的计164g、 4. 1%的309g (可重复 套用)。实施例5将500g普通二氢茉莉酮酸甲酯(6.7%顺式体含量)、11.5g三 异丙醇胺和lgCuCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口装上填料 柱，中间口置搅拌器、其余两口插入温度计及导气管，启动搅拌， N2保护加热升温至145°C，保温反应9小时；过程取样品GC分析， 反应结束后降温、过滤，然后进行分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢 茉莉酮酸甲酯含量为36. 2%的计170g、 4. 1%的324g(可重复套用)。实施例6将560g普通二氢茉莉酮酸甲酯、15g 二甘醇胺和1. 3gCoCl2投加 至1000ml直口四口瓶中，其中一口装上填料柱，中间口置搅拌器、其余两口插入温度计及导气管，启动搅拌，N2保护加热升温至125 °C，保温反应10小时；过程取样品GC分析，反应结束后降温、过滤， 然后进行分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢茉莉酮酸甲酯含量为36.2 X的计191g、 4. 1X的362g (可重复套用)。 实施例7将500g普通二氢茉莉酮酸甲酯、10g三戊胺和lgFeCh投加至 1000ml直口四口瓶中，其中一口装上填料柱，中间口置搅拌器、其 余两口插入温度计及导气管，启动搅拌，N2保护加热升温至14(TC， 保温反应8小时；过程取样品GC分析，反应结束后降温、过滤，然 后进行分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢茉莉酮酸甲酯含量为36.2% 的计169g、 4. 1X的322g (可重复套用)。实施例8将500g普通二氢茉莉酮酸甲酯、12. 6g三异辛胺和1. lgMnCh 投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口装上填料柱，中间口置搅拌 器、其余两口插入温度计及导气管，启动搅拌，N2保护加热升温至 145°C，保温反应9.5小时；过程取样品GC分析，反应结束后降温、 过滤，然后进行分子蒸馏，收集馏分得顺式-二氢茉莉酮酸甲酯含量 为36.2X的计167g、 4. 1X的325g (可重复套用)。权利要求1. ，其特征在于普通二氢茉莉酮酸甲酯以胺和过渡金属阳离子为催化剂，在温度120-150℃和氮气保护循环下反应8～10小时，部分反式-二氢茉莉酮酸甲酯转化为顺式-二氢茉莉酮酸甲酯。2. 根据权利要求1所述的一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体 含量的方法，其特征在于反应方程式如下3. 根据权利要求1所述的一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含 量的方法，其特征在于胺为2，6-二甲基哌嗪、3-二甲基氨基丙胺、 三异丙醇胺、二甘醇胺、三乙醇胺、N，N'-二异丙基乙二胺、三戊胺、 N， N-二异丙基乙胺或三异辛胺。4. 根据权利要求1所述的一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含 量的方法，其特征在于金属阳离子为Cu"、 Co2+、 Fe"或Mn2+。5. 根据权利要求1所述的一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提高二氢茉莉酮酸甲酯中顺式体含量的方法，其特征在于：普通二氢茉莉酮酸甲酯以胺和过渡金属阳离子为催化剂，在温度１２０－１５０℃和氮气保护循环下反应８～１０小时，部分反式－二氢茉莉酮酸甲酯转化为顺式－二氢茉莉酮酸甲酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：林祥，陈文昌，陈兆刚，许竹青，
申请(专利权)人：淮安万邦香料工业有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]