一种顺式取代烯基硼酸/酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，属于有机合成领域。以乙炔和三溴化硼为原料，在有机溶剂中反应，然后与MIDA或其盐反应，得到顺式BrCH＝CH<subgt;2</subgt;B(MIDA)；接着与烷基或芳基硼酸偶联反应，然后水解后得到顺式取代烯基硼酸，或者与频哪醇交换，得到顺式取代烯基硼酸酯。本发明专利技术克服了传统制备顺式溴乙烯MIDA硼酸酯过于繁琐的合成步骤，仅仅通过三溴化硼与乙炔在溶剂中即可直接得到，该中间体同时可进行多种衍生得到传统方法较难制备的顺式取代烯烃硼酸/酯产物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种顺式取代烯基硼酸/酯的制备方法，属于有机合成。

技术介绍

1、顺式取代烯基硼酸/酯作为一种特定结构烯基硼酸，通过suzuki偶联后可以生成片段不断延长的顺式结构，从而完成复杂分子尤其是天然结构分子的构建，简化合成路线，而通过其它方法又难以实现有效制备。

2、作为两端均具有活性基团关键中间体顺式brch＝ch2b(mida)，采用该中间体与烷基或芳基硼酸采用可选择性与溴反应，从而作为最为简单直接生成顺式产物的方法，然而该中间体公开合成方法非常少，可检索到文献仅有1篇。采用反应方程式表示如下：

3、

4、该方法采用乙烯基三甲基硅与三溴化硼在二氯甲烷中反应，然后在乙腈溶剂中与mida二钠盐反应首先得到a；接着中间体a与频哪醇硼烷在二环己基硼烷催化下，四氢呋喃中回流反应，生成反式中间体b，接着与溴素加成，然后磷酸钾消除或者与溴化铜在乙腈/水混合溶剂中反应得到顺式产物(参考tetrahedron,2009,65,3130-3138和tetrahedron,2011,67,4333-4343)。

5、现本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于：A步骤中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿。

3.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于：A步骤中，所述MIDA盐为MIDA与2.0eq氢氧化钠生成二钠盐。

4.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的简单制备工艺，其特征在于：A步骤中，乙炔与三溴化硼摩尔比为1-1.5：1。

5.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于：B步骤中，所述烷基硼酸选自甲基...

【技术特征摘要】

1.一种顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于：a步骤中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿。

3.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于：a步骤中，所述mida盐为mida与2.0eq氢氧化钠生成二钠盐。

4.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的简单制备工艺，其特征在于：a步骤中，乙炔与三溴化硼摩尔比为1-1.5：1。

5.根据权利要求1所述顺式取代烯基硼酸/酯的制备工艺，其特征在于：b步骤中，所述烷基硼酸选自甲基硼酸或甲基硼酸三聚体；芳基硼酸选自苯硼酸或取代苯硼酸，取代苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：李晓，刘启宾，
申请(专利权)人：上海希凯姆医药开发有限公司，
类型：发明
国别省市：