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基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法及用途技术

技术编号:43157044 阅读:18 留言:0更新日期:2024-11-01 19:52
本发明专利技术公开了一种基于NMWCNT构造C@SiO<subgt;x</subgt;/MoSe<subgt;2</subgt;@NMWCNT材料的合成方法及用途,在CNT表面引入含氮官能团作为活性位点形成氮(N)掺杂的碳纳米管(NMWCNT),可以促进硒化钼和硅的吸附,同时硒化钼纳米瓣充当分散高容量SiO<subgt;x</subgt;的骨架。该发明专利技术通过将五氯化钼、三苯基氯硅烷、NMWCNT和乙二醇超声混合,然后和硒一起煅烧形成C@SiO<subgt;x</subgt;/MoSe<subgt;2</subgt;@NMWCNT三层异质结材料。本发明专利技术方法简单易于操作、成本低、用于SIB电极材料具有良好的性能,在0.1A g<supgt;‑1</supgt;的电流密度下,可以达到1568mA h g<supgt;‑1</supgt;的初始放电比容量,在5A g<supgt;‑1</supgt;的高电流密度下循环1000次后还有415mA h g<supgt;‑1</supgt;的放电比容量,循环3000次后,还有353mA h g<supgt;‑1</supgt;的放电比容量,具有很好的循环稳定性以及较高的比容量,有利于实现规模化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种钠离子电池负极材料的合成方法,是一种基于nmwcnt(氮掺杂多壁碳纳米管)构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法,是关于钠离子电池负极材料的研究领域。


技术介绍

1、目前,锂离子电池(libs)凭借其卓越的能量密度,在便携式电子和电动汽车领域得到了广泛应用。然而,由于锂资源在地壳中的相对分布较少,因此,有必要寻找锂离子电池的替代品。钠离子电池(nibs)因其丰富的可用性和与锂离子电池相似的机制而日益受到重视。由于钠离子的离子半径(约)比锂离子(约)大,所以钠离子的插入和提取动力学比锂离子缓慢,因此寻找适合钠离子电池的阳极材料势在必行。

2、最近的研究表明,具有独特性能(如大比表面积、柔韧性、高化学稳定性和高导电性)的碳纳米管(cnts)被用作生长包括tmds在内的各种二维材料的最佳模板,碳纳米管框架具有高度多孔性,这不仅允许电解质广泛渗入以提高电子和离子导电性,还能适应复合材料的体积变化。此外,在cnt表面引入含氮官能团作为活性位点形成氮(n)掺杂的碳纳米管(nmwcnt),可以促进硒化钼和硅的吸附。n掺杂剂的两个主要功能已被广泛接受:(1)n可以诱导相邻c的相对正电荷,促进反应物(如o2、oh-)的吸附;(2)由于n掺杂对过渡金属材料具有较高的亲和力,实现了n掺杂碳与金属氧化物之间的更强偶联,可以在很大程度上促进电子转移。然而,要保持管间的高度连通性,进而提高电荷存储性能,需要控制良好的含氮(n)官能团(如吡啶-n、吡咯-n、石墨-n和吡啶-氧化物-n),且不破坏纳米管结构(后续的xps测试结果也证实了吡啶-n、吡咯-n、石墨-n三种官能团的存在)。此外,nmwcnt材料可在市场上买到,而且价格相对便宜。

3、二维(2d)层状材料,尤其是过渡金属二掺杂物(tmds),因其卓越的物理、化学和电子特性,在能源转换和存储设备中的应用受到了广泛关注。值得注意的是,许多钼合金或化合物,如mos2、moo3等,都具有天然的二维结构,可为金属离子提供天然构建的扩散通道,因此在储能领域具有巨大的应用潜力。与mos2或moo3相比,mose2具有更大的层间距和更窄的带隙,因此适合用于金属离子存储。然而,由于其分子量较高,mose2仍面临着容量相对较低和循环性较差的问题。

4、硅是地球上最丰富的元素之一,并且具有很高的理论容量(~4200mah g–1),比传统碳阳极高十倍。再加上它具有环保、自然界含量丰富和低成本等特点,硅已经被认为是下一代锂离子电池(lib)最有前途的负极材料之一。然而,硅在完全插入锂(锂化)时体积膨胀高达400%,并且在锂提取(去锂化)时有明显的收缩,从而造成较大的容量损失。因此,从实际应用的角度来看,硅负极的循环性能还远远不令人满意。为了克服硅带来的问题,已经提出了相当多的策略,包括将硅材料缩小到纳米级,如纳米颗粒、纳米线、双壁siox/si纳米管、纳米片、介孔硅海绵,这种纳米结构可以提供更大的空间,从而缓解了充电和放电过程中的较大体积变化,防止锂插入和提取时电极的粉化,都显示出大大提高的性能,不过,在实际应用中,作为电动汽车急需的材料仍然不能令人满意。这可能是由于缺乏有利的电子电导率,以及不稳定的固体电解质界面(sei)在循环时在si/电解质界面处的持续增长。因此,对硅阳极结构的新设计需求很高,以实现更长的循环寿命和更高的倍率能力。


技术实现思路

1、本专利技术的目的是为了寻找一种适合钠离子电池的负极材料,而提出的基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法。

2、为了实现上述目的,本专利技术采用了如下技术方案:

3、一种基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法,包括如下步骤:

4、s1:将五氯化钼溶于第一次乙二醇溶液中,形成钼基金属有机配合物,钼基金属有机配合物中再加入三苯基氯硅烷和第二次乙二醇溶液,形成钼基硅金属有机配合物;

5、s2:向钼基硅金属有机配合物中加入nmwcnt进行超声,使nmwcnt分散均匀,同时使钼基硅金属有机配合物均匀吸附在nmwcnt表面,得到分散后溶液;

6、s3:将分散后溶液在惰性气体气氛下煅烧生成基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料,其中1≤x≤2。

7、进一步的改进,步骤s1中,五氯化钼与第一次乙二醇溶液的质量体积比为27.2:5.6mg/ml,五氯化钼与三苯基氯硅烷的质量比为27.2:29.4-147。

8、进一步的改进,步骤s1中,第一次乙二醇溶液和第二次乙二醇溶液的体积比为5.6:17。

9、进一步的改进,步骤s2中,nmwcnt与三苯基氯硅烷的质量比为8:29.4-147。

10、进一步的改进,步骤s3中,煅烧时的加热速率为5℃/min。

11、进一步的改进,步骤s3中,煅烧的方法为:在80℃的条件下加热4h,在180℃的条件下加热3h,在800℃的条件下加热4h。

12、进一步的改进,步骤s2中,超声4小时。

13、一种基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的用途,所述基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法如上所述,所述基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料用作制备电极材料的原料。

14、进一步的改进,所述电极材料制备方法如下:

15、将基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料与乙炔黑、羧甲基纤维素按质量比4:1:1混合研磨后,用水和乙醇作为溶剂搅拌形成浆料,然后均匀地涂在铜箔上即得到所述电极材料。

16、相对现有技术,本专利技术技术方案带来的有益技术效果:

17、本专利技术方以五氯化钼、三苯基氯硅烷、硒、nmwcnt、乙二醇为原料,通过超声处理、煅烧得到c@siox/mose2@nmwcnt三层异质结复合材料,这种三层材料结构稳定,具有良好的循环稳定性和优异的电化学性能,在5ag-1的高电流密度下循环1000次后还有415mah g-1的放电比容量,循环3000次后,还有353mah g-1的放电比容量。该方法相对现有技术来说,方法简单,原料易得,成本较低,有利于实现其规模化生产。

18、本专利技术通过将钼基金属化合物和有机硅混合形成混合溶液后,通过超声和煅烧工艺处理,成功制备c@siox/mose2@nmwcnt复合材料(图1)。通过xrd可以证实得到的c@siox/mose2@nmwcnt产物。当用作sib的电极负极材料时,在0.1ag-1的电流密度下,可以达到1568mah g-1的初始放电比容量,在5a g-1的高电流密度下循环1000次后还有415mah g-1的放电比容量,循环3000次后,还有353mah g-1的放电比容量,具有很好的循环稳定性以及较高的比容量。该复合材料的良好性能可归于以下因素。首先是硅的本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:

2.如权利要求1所述的基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法,其特征在于,步骤S1中,五氯化钼与第一次乙二醇溶液的质量体积比为27.2:5.6mg/ml,五氯化钼与三苯基氯硅烷的质量比为27.2:29.4-147。

3.如权利要求2所述的基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法,其特征在于,步骤S1中,第一次乙二醇溶液和第二次乙二醇溶液的体积比为5.6:17。

4.如权利要求1所述的基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法,其特征在于,步骤S2中,NMWCNT与三苯基氯硅烷的质量比为8:29.4-147。

5.如权利要求1所述的基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法,其特征在于,步骤S3中,煅烧时的加热速率为5℃/min。

6.如权利要求1所述的基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法,其特征在于,步骤S3中,煅烧的方法为:在80℃的条件下加热4h,在180℃的条件下加热3h,在800℃的条件下加热4h。

7.如权利要求1所述的基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法,其特征在于,步骤S2中,超声4小时,步骤S3中惰性气体为氩气。

8.一种基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的用途,其特征在于,所述基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的合成方法如权利要求1-7任意所述,所述基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料用作制备电极材料的原料。

9.如权利要求8所述的基于NMWCNT构造C@SiOx/MoSe2@NMWCNT材料的用途,其特征在于,所述电极材料制备方法如下:

...

【技术特征摘要】

1.一种基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:

2.如权利要求1所述的基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法,其特征在于,步骤s1中,五氯化钼与第一次乙二醇溶液的质量体积比为27.2:5.6mg/ml,五氯化钼与三苯基氯硅烷的质量比为27.2:29.4-147。

3.如权利要求2所述的基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法,其特征在于,步骤s1中,第一次乙二醇溶液和第二次乙二醇溶液的体积比为5.6:17。

4.如权利要求1所述的基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法,其特征在于,步骤s2中,nmwcnt与三苯基氯硅烷的质量比为8:29.4-147。

5.如权利要求1所述的基于nmwcnt构造c@siox/mose2@nmwcnt材料的合成方法,其特征在于,步骤s...

【专利技术属性】
技术研发人员:邱仁华卞梦茹杨寅材魏甜甜陈友文尹双凤
申请(专利权)人:湖南大学
类型:发明
国别省市:

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