一种芳基三氮烯的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，具体涉及一种芳基三氮烯的制备方法；包括以下步骤：(1)将芳香亚硝基化合物Ar<supgt;1</supgt;NO按第一比例溶解于第一溶剂中得到溶液A；(2)将偏二取代肼R<supgt;1</supgt;R<supgt;2</supgt;NNH<subgt;2</subgt;按第二比例溶解于第二溶剂中得到溶液B；(3)在搅拌下，将溶液A与溶液B混合进行脱水缩合反应1～4h，脱水缩合的反应温度为10～40℃；反应结束后分离纯化即得芳香三氮烯；第一溶剂和第二溶剂为非质子型溶剂；Ar<supgt;1</supgt;为取代或非取代的苯基、杂环芳基和稠环芳基中的任一种，环上的取代基不与肼反应；R<supgt;1</supgt;、R<supgt;2</supgt;为烷基和芳基中的至少一种。该制备方法合成简单、无不稳定的重氮盐中间体、反应条件温和、反应速度较快。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种芳基三氮烯的制备方法。

技术介绍

1、芳基三氮烯类化合物，又被称为重氮氨基类化合物，其结构中的三个紧密相连的氮原子相互作用、相互影响，因此具有独特的生物活性。芳基三氮烯能够在一定的前提下进行活性官能团的转化，例如，芳基三氮烯在酸性环境中能够形成季铵盐和重氮盐，在碘甲烷环境中能够转化为碘苯等，因此常被用于包括偶联反应在内的多种有机反应的关键底物。此外，芳基三氮烯类化合物还能选择性地分解为芳胺类化合物或芳烯，使其成为固相合成中最常见的联结体。正是由于芳基三氮烯结构的独特性及良好的生物活性，使之在高分子化学、杂环类化合物合成、构建碳-杂键等众多方面得到了广泛的运用，大量地被用于苯乙炔聚合物的合成、杂环合成及抗癌药物合成等领域。

2、现已知芳基三氮烯的制备方法主要有：①采用芳胺的重氮化反应进行制备，具体为：在-10℃左右的低温环境中，将浓盐酸加入芳胺类化合物的乙腈溶液中，之后，将亚硝酸钠水溶液加入其中，生成重氮盐；持续搅拌下加入一定比例的碳酸钾及促胺类化合物；随后，及时将制备环境温度提高至室温后，并持续搅拌一段时间后本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种芳基三氮烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述偏二取代肼R1R2NNH2为N-氨基吗啉或N-氨基哌啶。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一比例为n芳香基亚硝基化合物：V第一溶剂＝0.1～2mol：1L；

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述芳香亚硝基化合物和偏二取代肼的摩尔比为1：0.5～2，优选为1：1～1.5。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂和所述第二溶剂独立的选自二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和苯甲醚中的一种；优选为二...

【技术特征摘要】

1.一种芳基三氮烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述偏二取代肼r1r2nnh2为n-氨基吗啉或n-氨基哌啶。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一比例为n芳香基亚硝基化合物：v第一溶剂＝0.1～2mol：1l；

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述芳香亚硝基化合物和偏二取代肼的摩尔比为1：0.5～2，优选为1：1～1.5。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂和所述第二溶剂独立的选自二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和苯甲醚中的一种；优选为二氯甲烷。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液a与所述溶液b的混合方式为：将所述溶液a滴加至所述溶液b中，或，将所述溶液b滴加至所述溶液a中；所述滴加的速率为0.05～10ml/min，优选为0.1～5ml/min。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水缩合反应的过程中还包括进行实时监...

【专利技术属性】
技术研发人员：洪文晶，邵琪，宋丹彤，苏文湫，洪贵春，纪金朝，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：