【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及光动力联合光热转换材料领域，尤其涉及一种氧化石墨烯负载pcn-224复合材料及其制备方法。
技术介绍
1、现如今，以纳米技术为基础的光热疗法和光动力疗法在肿瘤治疗中展现出了许多优点，如多种抗肿瘤特性、吸收范围可控性、诊疗一体化等，这使得其在肿瘤治疗上显示了光明的应用前景。多种纳米材料的设计和合成也为肿瘤光热治疗和光动力治疗的快速发展提供了保障。但是目前用于联合光热治疗和光动力治疗的纳米材料的生物应用还处在研究的起始阶段，仍存在很多局限性：光动力治疗主要是由分子光敏剂产生活性氧，引起肿瘤细胞的凋亡。这些分子光敏剂大部分在体内聚集或迅速消除，导致光氧化效率降低；在光照下产生活性氧，这些纳米尺寸的光敏剂可能会对健康组织造成有害的脱靶氧化损伤。光热治疗由于治疗产生的热在异质性肿瘤中产生不足且分布不均匀，且有时会损害邻近健康组织，因此使用单重态光热治疗很难根除没有复发和转移的肿瘤。因此，开发一种新的联合光动力治疗与光热治疗相结合的复合材料，提高对肿瘤细胞的杀伤率、生物相容性和活性氧生成是非常迫切的。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种氧化石墨烯负载pcn-224复合材料及其制备方法。
2、为达到上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
3、一种氧化石墨烯负载pcn-224复合材料，其特征在于，它是采用下述原料并按照以下步骤而制得的：
4、（一）胺改性氧化石墨烯（ago）纳米材料的制备；
5、（二）pcn-224纳米材料的
6、将中-四(4-羧基苯基)卟吩(h2tcpp)、八水合氧氯化锆(zrocl2·8h2o)和苯甲酸(ba)，溶解在dmf中，加热搅拌，离心收集固体颗粒，用dmf和乙醇洗涤，最终产品冻干至粉末，避光保存，即得到所述pcn-224纳米材料；
7、（三）复合材料的制备
8、将ago作前驱体，在超声处理下分散在dmf中，得到黄褐色悬浮液；取zrcl4和苯甲酸在超声条件下溶于dmf中，再加入所述黄褐色悬浮液，然后在连续超声下，加入步骤（二）中所制备得到的所述pcn-224纳米材料；再将所得的混合物转移到铁氟龙内衬的高压反应釜中，加热，离心收集紫色粉末，用dmf和甲醇洗涤，真空干燥。
9、作为进一步优化，上述胺改性氧化石墨烯（ago）纳米材料的制备，按照以下步骤进行：
10、①预氧化：
11、将k2s2o8、p2o5和浓h2so4混合搅拌溶解，加热并加入石墨粉，保温搅拌，冷却，加入去离子水，过滤洗涤，滤饼晾干过夜，即得到预氧化后的石墨粉；
12、②再氧化：
13、取0℃的浓h2so4，加入所述预氧化后的石墨粉，保温、搅拌条件下再加入 kmno4，升温、搅拌，然后加入去离子水，将所得红棕色悬浮物移出，并加入去离子水和h2o2溶液终止反应至悬浮液变为亮黄色，过滤，得到黄棕色滤饼；先用温水或者hcl溶液洗涤滤饼，再用温水洗涤滤饼，将产物悬浮在蒸馏水中，透析；再用蒸馏水过滤冲洗悬浮液，收集固体组分，干燥，即得到氧化石墨烯（go）；
14、③go-cooh的制备：
15、配制氧化石墨烯（go）去离子水分散液，加入氢氧化钠和氯乙酸，加冰袋超声处理，然后用去离子水反复离心洗涤进行纯化，最后冷冻干燥，即得到go-cooh；
16、④胺改性氧化石墨烯 (ago)的合成：
17、先将go–cooh溶解在2-吗啉代乙磺酸（mes）缓冲液中并超声处理，再与含有1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐（edc）和磺基-nhs的水溶液混合；室温黑暗条件下搅拌后，加入nh2(ch2ch2o)2ch2ch2nh2，将得到的溶液搅拌，然后离心分离沉淀，再用超声波和乙醇清洗，干燥收集固体组分，即为ago材料。
18、上述氧化石墨烯负载pcn-224复合材料的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤进行：
19、①预氧化：
20、将1g k2s2o8、1g p2o5和25ml浓h2so4混合搅拌至固体溶解，加热至80 ℃时加入2g石墨粉，并控制温度在80℃下搅拌5小时，自然冷却至室温，在剧烈搅拌下缓慢加入60ml的去离子水，然后在0.22μm过滤器上用水洗涤，直至冲洗后的水的ph值变为中性，滤饼在室温下晾干过夜；
21、②再氧化：
22、取50ml的浓h2so4用冰浴保持在0℃，加入预氧化后的石墨粉搅拌，在剧烈搅拌和冰浴条件下再缓慢加入6g kmno4，整个kmno4的加入步骤缓慢进行时间控制在1.5h、温度不超过10℃，加完之后搅拌2h，去掉冰浴换成35℃水浴搅拌2h，然后缓慢加入100ml去离子水，并保持温度低于50℃，然后将红棕色悬浮物转移到大烧杯中，并加入900 ml去离子水和7ml30% （质量分数）h2o2溶液终止反应至悬浮液变为亮黄色，在悬浮液仍温热的情况下进行过滤，以避免副反应发生，得到黄棕色滤饼；用900 ml的温水或者体积比为1:10的hcl溶液洗涤滤饼以去除金属离子，再用大量的温水洗涤滤饼以洗去过量的酸溶液，将氧化石墨烯（go）产物悬浮在少量蒸馏水中，将粘稠的悬浮物分装到截留分子量为3500的透析袋中，对其透析48h使透析液的ph为6，以完全去除金属离子和酸；再用蒸馏水过滤冲洗悬浮液，收集固体组分（或者在50℃下减压蒸馏去除大部分水），然后在五氧化二磷真空干燥下于60 ℃干燥20h，确保石墨氧化物完全干燥；
23、③go-cooh的制备：
24、配制10 ml的浓度为1mg/ml的氧化石墨烯（go）去离子水分散液，加入1.2 g氢氧化钠和1.0 g氯乙酸，加冰袋超声处理4小时，然后用去离子水反复离心洗涤进行纯化，最后冷冻干燥；
25、④胺改性氧化石墨烯 (ago)的合成：
26、为了使go–cooh与nh2(ch2ch2o)2ch2ch2nh2共轭，首先将10 mg的go–cooh溶解在10ml的浓度为9.76mg/m、ph为 6.0的2-吗啉代乙磺酸（mes）缓冲液中并在室温下超声处理0.5h，然后再与2 ml的含有13mg的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐（edc）和14.7mg的磺基-nhs的水溶液混合；室温黑暗条件下搅拌1 h后，加入800 μ l的nh2(ch2ch2o)2ch2ch2nh2，将得到的溶液在室温下搅拌24小时，然后13000 rpm离心分离沉淀，再用超声波和乙醇清洗8次，去除物理吸附的nh2(ch2ch2o)2ch2ch2nh2，于真空60℃下干燥后收集固体组分，即为ago材料；
27、（二）pcn-224纳米材料的制备
28、将100mg的中-四(4-羧基苯基)卟吩(h2tcpp)、300mg的八水合氧氯化锆(zrocl2·8h2o)和2.8g的苯甲酸(ba)，溶解在100ml的dmf中，在90℃油浴中300rpm加热搅拌5h，离心收集pcn-2本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种氧化石墨烯负载PCN-224复合材料，其特征在于，它是采用下述原料并按照以下步骤而制得的：
2.如权利要求1所述的氧化石墨烯负载PCN-224复合材料，其特征在于，所述胺改性氧化石墨烯纳米材料的制备，按照以下步骤进行：
3.如权利要求1或2所述氧化石墨烯负载PCN-224复合材料的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤进行：
4.如权利要求1或2所述的氧化石墨烯负载PCN-224复合材料的应用，其特征在于：用于对肿瘤细胞进行杀伤以治疗肿瘤。
【技术特征摘要】
1.一种氧化石墨烯负载pcn-224复合材料，其特征在于，它是采用下述原料并按照以下步骤而制得的：
2.如权利要求1所述的氧化石墨烯负载pcn-224复合材料，其特征在于，所述胺改性氧化石墨烯纳米材料的制备，按照以下步骤进行：
【专利技术属性】
技术研发人员：吴魁，牛倚风，商锦婷，柳威，王海萍，杨芳，
申请(专利权)人：武汉科技大学，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。