【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及分子筛，具体的，涉及一种核壳结构分子筛催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、分子筛具有离子交换性能、均一的分子大小孔道、酸催化活性，并具有良好的热稳定性和水热稳定性，可制成对许多反应有高活性、高选择性的催化剂，即分子筛催化剂，又称沸石分子筛催化剂，指以分子筛为催化剂活性组分或主要活性组分的催化剂，其本身无毒、无害。分子筛催化剂应用在合成领域可以大大提高生产效率，降低原材料消耗，降低设备投资成本，提高产物的产量和质量，而且废分子筛催化剂对环境友好，不会产生污染。
2、在有机合成领域，如以萘为原料连续制备2,6-二异丙基萘的过程中，就需要用到分子筛催化剂，而现有的分子筛催化剂的选择性差，导致产物纯度低、收率低。因此，研究一种选择性好、催化效率高的分子筛催化剂是本领域技术人员亟需解决的技术难题。
技术实现思路
1、本专利技术提出一种核壳结构分子筛催化剂及其制备方法和应用，解决了相关技术中的分子筛催化剂选择性差、催化效率低的问题。
2、本专利技术的技术方案如下：
3、一种核壳结构分子筛催化剂，所述核壳结构分子筛催化剂为hmor@alpo4-11复合分子筛催化剂，以hmor分子筛为核，以alpo4-11分子筛为壳。
4、作为进一步的技术方案，所述hmor分子筛中sio2/al2o3的摩尔比为50~100:1。
5、本专利技术还提出了一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，包括以下步骤：
6、s1、将模板剂r
7、s2、将模板剂q、铝源、磷源和水混合，老化，得到alpo4-11分子筛前驱体；
8、s3、将所述mor分子筛经阳离子聚合物处理后，与所述alpo4-11分子筛前驱体混合均匀，加入水和/或模板剂q，晶化，得到mor@alpo4-11复合分子筛；
9、s4、将所述mor@alpo4-11复合分子筛焙烧，进行质子交换后，再次焙烧，得到hmor@alpo4-11复合分子筛催化剂。
10、作为进一步的技术方案，所述s1中模板剂r、硅源、铝源、碱源和水的用量，按模板剂r:sio2:al2o3:m2o:h2o的摩尔比为0.15~0.50:1:0.01~0.03:0.10~0.30:20.00~30.00计；
11、所述s1中晶化的温度为150~200℃，晶化的时间为24~120h。
12、作为进一步的技术方案，所述s2中模板剂q、铝源、磷源和水的用量，按模板剂q:al2o3:p2o5:h2o的摩尔比为1.50~3.00:1.00:1.00:30.00~50.00计；
13、所述s2中老化的温度为80~120℃，老化的时间为12~24h。
14、作为进一步的技术方案，所述s3中晶化的温度为175~200℃，晶化的时间为24~120h。
15、作为进一步的技术方案，所述s4中焙烧的温度各自独立地为500~600℃，焙烧的时间各自独立地为3~6h。
16、作为进一步的技术方案，所述s4中质子交换的温度为60~80℃，时间为6~12h。
17、作为进一步的技术方案，所述硅源包括硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯中的一种或多种；
18、和/或，所述s1中铝源与s2中铝源各自独立地包括硫酸铝、铝酸钠、拟薄水铝石中的一种或多种；
19、和/或，所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种；
20、和/或，所述磷源包括磷酸；
21、和/或，所述模板剂r包括四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵中的一种或多种；
22、和/或，所述模板剂q包括二乙胺、二正丙胺、二异丙胺中的一种或多种；
23、和/或，所述阳离子聚合物包括聚乙烯胺、聚丙烯酰胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵中的一种或多种。
24、作为进一步的技术方案，所述s4中质子交换具体为：将焙烧后的mor@alpo4-11复合分子筛在弱酸性溶液中进行质子交换。
25、作为进一步的技术方案，所述弱酸性溶液为硝酸铵溶液、氯化铵溶液、稀盐酸溶液中的一种或多种。
26、作为进一步的技术方案，所述弱酸性溶液的浓度为0.2~1mol/l。
27、作为进一步的技术方案，所述焙烧后的mor@alpo4-11复合分子筛与弱酸性溶液的质量体积比为1g:5~10ml。
28、作为进一步的技术方案，所述质子交换后，进行离心分离，收集固体，水洗，干燥。
29、作为进一步的技术方案，所述干燥的温度为100~120℃。
30、本专利技术还提出了所述的核壳结构分子筛催化剂或所述的制备方法制备得到的hmor@alpo4-11复合分子筛催化剂在制备2,6-二异丙基萘中的应用。
31、本专利技术的工作原理及有益效果为：
32、1、本专利技术提供了一种核壳结构hmor@alpo4-11复合分子筛催化剂，其在制备2,6-二异丙基萘的过程中，具有好的选择性和高的催化效率，可以合成高品质的2,6-二异丙基萘。
33、2、本专利技术提供了核壳结构hmor@alpo4-11复合分子筛催化剂的制备方法，通过优化各个反应阶段，并将模板剂r、硅源、铝源、碱源和水的用量限定为按模板剂r:sio2:al2o3:m2o:h2o的摩尔比为0.15~0.50:1:0.01~0.03:0.10~0.30:20.00~30.00计，模板剂q、铝源、磷源和水的用量限定为按模板剂q:al2o3:p2o5:h2o的摩尔比为1.50~3.00:1.00:1.00:30.00~50.00计，进一步提高了合成的2,6-二异丙基萘的收率和纯度。
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1.一种核壳结构分子筛催化剂，其特征在于，所述核壳结构分子筛催化剂为HMOR@AlPO4-11复合分子筛催化剂，以HMOR分子筛为核，以AlPO4-11分子筛为壳。
2.根据权利要求1所述的一种核壳结构分子筛催化剂，其特征在于，所述HMOR分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比为50~100:1。
3.根据权利要求1或2所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述S1中模板剂R、硅源、铝源、碱源和水的用量，按模板剂R:SiO2:Al2O3:M2O:H2O的摩尔比为0.15~0.50:1:0.01~0.03:0.10~0.30:20.00~30.00计；
5.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述S2中模板剂Q、铝源、磷源和水的用量，按模板剂Q:Al2O3:P2O5:H2O的摩尔比为1.50~3.00:1.00:1.00:30.00~50.00计；
6.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛
7.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述S4中焙烧的温度各自独立地为500~600℃，焙烧的时间各自独立地为3~6h；
8.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述硅源包括硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯中的一种或多种；
9.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述S4中质子交换具体为：将焙烧后的MOR@AlPO4-11复合分子筛在弱酸性溶液中进行质子交换。
10.根据权利要求1~2任意一项所述的核壳结构分子筛催化剂或权利要求3~9任意一项所述的制备方法制备得到的HMOR@AlPO4-11复合分子筛催化剂在制备2,6-二异丙基萘中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种核壳结构分子筛催化剂，其特征在于，所述核壳结构分子筛催化剂为hmor@alpo4-11复合分子筛催化剂，以hmor分子筛为核，以alpo4-11分子筛为壳。
2.根据权利要求1所述的一种核壳结构分子筛催化剂，其特征在于，所述hmor分子筛中sio2/al2o3的摩尔比为50~100:1。
3.根据权利要求1或2所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述s1中模板剂r、硅源、铝源、碱源和水的用量，按模板剂r:sio2:al2o3:m2o:h2o的摩尔比为0.15~0.50:1:0.01~0.03:0.10~0.30:20.00~30.00计；
5.根据权利要求3所述的一种核壳结构分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，所述s2中模板剂q、铝源、磷源和水的用量，按模板剂q:al2o3:p2o5:h2o的摩尔比为1.50~3.00...
【专利技术属性】
技术研发人员：冯博，
申请(专利权)人：信诺立兴沧州渤海新区化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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