【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备脱硫橡胶的工艺以及所制备的脱硫橡胶。本专利技术还涉及对制备的脱硫橡胶进行再加工的工艺，例如，脱硫橡胶可以用于制备硫化橡胶。因而，本专利技术还涉及硫化脱硫橡胶的工艺以及所制备的硫化橡胶。
技术介绍
1、硫化橡胶产品，比如浸渍硫化橡胶产品(例如，诸如乳胶手套之类的乳胶产品)由于其结构中的化学交联而难以回收利用。
2、工业上回收利用此类产品的常用方法是将其重新研磨成粉末(微米级)。该粉末在其应用方面存在局限性，因为它仍然是硫化的，不能流动且不能重塑。因此，该粉末仅用于替代产品中的原始聚合物的某些部分，以降低产品的总体成本。该粉末通常通过熔融共混技术与原始聚合物共混。该粉末在共混过程中仍以固体颗粒的形式存在。
3、现有技术中已经提出了一些化学方法来对橡胶进行脱硫，这些方法涉及大量使用溶剂(例如，saputra，r.等，2019，journal of environmental chemical engineering，7(3)，p.103151)和超临界流体(例如，kojima，m.等，2005，polymer，46(7)，pp.2016-2019)。例如，在丰田公司开发的一项研究中，使epdm橡胶在油中溶胀24小时，然后在300℃的温度下挤出脱硫(例如，sutanto，p.等，2006，chemical engineering science，61(21)，pp.077-7086)。这些方法涉及回收利用橡胶的纯化，需要高压并且需要较长的制备时间。因此，行业对这些方法的采用仍然处于较低水平。p>
4、持续需要一种替代工艺，比如不需要使用任何溶剂或可以在室温和/或压力下进行的工艺。另外，持续需要可以提供适于替代原胶的脱硫橡胶的脱硫工艺。
技术实现思路
1、本专利技术的第一方面提供一种制备脱硫橡胶的工艺，包括：
2、至少用c4-c28脂肪酸、增塑剂和油性树脂处理硫化橡胶。
3、在第一方面的一些实施例中，硫化橡胶是浸渍硫化橡胶(例如，浸渍乳胶硫化橡胶)。在一些实施例中，硫化橡胶是从手套、避孕套或气球获得的浸渍硫化橡胶。优选地，浸渍硫化橡胶是浸渍硫化橡胶手套。
4、通常，橡胶浸渍是通过将模型浸入橡胶中，并以在模型上留下橡胶沉积物的方式取回模型来生产橡胶产品(例如，薄壁橡胶产品)，然后例如通过干燥和硫化来完成产品的形成的工艺。橡胶浸渍是诸如手套、避孕套和气球之类的浸渍橡胶产品的常用制备方法。
5、在第一方面的一些实施例中，硫化橡胶是废品。本专利技术的工艺可以应用于废硫化橡胶，所述废硫化橡胶可以包括用过的橡胶产品和压碎/切碎形式的橡胶产品，以及在橡胶模塑过程中出现的硫化橡胶废料。
6、在第一方面的一些实施例中，硫化橡胶选自天然橡胶、氯丁二烯、丁腈、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚丁二烯、epdm(乙烯-丙烯-二烯单体)及它们的混合物。在一些实施例中，硫化橡胶是丁腈橡胶。
7、在第一方面的一些实施例中，基于硫化橡胶的总重量，硫化橡胶包含至少10wt％的丁腈橡胶。在一些实施例中，基于硫化橡胶的总重量，硫化橡胶包含10-60wt％的丁腈橡胶。
8、硫化橡胶通常表示在橡胶的碳链之间包含硫键(比如-s-、-s-s-和-s-s-s-)(可以称为交联)的橡胶。
9、未硫化的新橡胶通常表示未硫化的橡胶，有时也称为原胶。
10、脱硫橡胶通常表示是硫化橡胶，但是已被处理以除去橡胶的碳链之间的至少一些硫键的橡胶。脱硫工艺通常不需要切断硫化橡胶中的所有硫键。通常，脱硫工艺部分地切断硫键，以至于脱硫橡胶可以像未硫化橡胶一样混炼或模塑。因此，通过混炼和/或模塑由本专利技术的第一方面的工艺制备的脱硫橡胶而获得的硫化橡胶产品可以具有与从未硫化的原胶加工的混炼和/或模塑橡胶产品类似的橡胶特性。
11、在第一方面的一些实施例中，例如，如通过交联密度测量所确定的，制备的脱硫橡胶在脱硫工艺之后剩余不到约20％(例如，不到约15％，不到约10％，不到约5％或接近0)的硫键。
12、在第一方面的一些实施例中，制备的脱硫橡胶具有29-120的门尼粘度[ml(1+4)，100℃]。在一些实施例中，制备的脱硫橡胶具有40-80的门尼粘度[ml(1+4)，100℃]。在一些实施例中，制备的脱硫橡胶具有29-40的门尼粘度[ml(1+4)，100℃]。
13、门尼粘度值可以按照astm d1646-19a测定。
14、在第一方面的一些实施例中，制备的脱硫橡胶具有10dmm或更小的mh值(最高扭矩值)。在一些实施例中，制备的脱硫橡胶具有5dmm或更小的mh值(最高扭矩值)。在第一方面的一些实施例中，制备的脱硫橡胶具有1dmm或更小的mh值(最高扭矩值)。
15、在第一方面的一些实施例中，制备的脱硫橡胶具有5-10dnm的mh值(最高扭矩值)。
16、mh值可以按照astm d2705a方法，使用mdr2000型动模流变仪在温度150℃下测定。
17、本文中使用的′c4-c28脂肪酸′指的是具有4-28个碳原子的碳链的无环脂肪族单羧酸，它可以是饱和的或不饱和的，并且可以是支化的或非支化的。
18、在第一方面的一些实施例中，c4-c28脂肪酸是非支化的。
19、在第一方面的一些实施例中，c4-c28脂肪酸是c13-c21脂肪酸。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是c15-c21脂肪酸。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是c16-c20脂肪酸。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是c18脂肪酸。
20、在第一方面的一些实施例中，c4-c28脂肪酸是选自十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、6顺-十六碳烯酸(sapienicacid)、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反亚油酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸及它们的混合物的c13-c21脂肪酸。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是十八烷酸。
21、在第一方面的一些实施例中，c4-c28脂肪酸是下式的酸：ch3(ch2)xcooh，其中x为2-26。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是下式的c13-c21脂肪酸：ch3(ch2)xcooh，其中x为11-19。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是下式的c16-c20脂肪酸：ch3(ch2)xcooh，其中x为14-18。
22、在第一方面的一些实施例中，c4-c28脂肪酸是饱和的。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是任选地选自十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸及它们的混合物的饱和c13-c21脂肪酸。在一些实施例中，c4-c28脂肪酸是十八烷酸。
23、在第一方面的一些实施例中，c4-c28脂肪酸是硬脂酸。
24、硬脂酸也可以用其等效的iupac名称，即十八烷酸来称呼。
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1.一种制备脱硫橡胶的工艺，包括：
2.根据权利要求1所述的工艺，其中所述硫化橡胶是浸渍硫化橡胶。
3.根据权利要求1或权利要求0所述的工艺，其中所述硫化橡胶选自天然橡胶、氯丁二烯、丁腈、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚丁二烯、EPDM(乙烯-丙烯-二烯单体)及它们的混合物。
4.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中基于所述硫化橡胶的总重量，所述硫化橡胶包含至少10wt％的丁腈橡胶。
5.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述硫化橡胶是废品。
6.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述C4-C28脂肪酸是C13-C21脂肪酸。
7.根据权利要求6所述的工艺，其中所述C13-C21脂肪酸是硬脂酸。
8.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述C4-C28脂肪酸的添加量为0.5-35wt％。
9.根据权利要求8所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述C4-C28脂肪酸的添加量为10-20wt％。
10.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述增塑剂选自己二
11.根据权利要求10所述的工艺，其中所述增塑剂是邻苯二甲酸酯。
12.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述增塑剂的添加量为0.5-50wt％。
13.根据权利要求12所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述增塑剂的添加量为10-50wt％。
14.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述油性树脂是植物油性树脂，任选地其中所述植物油性树脂是从雪松、冷杉、杜松、松树、红木、云杉、紫杉、落叶松及它们的混合物提取的。
15.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述油性树脂的添加量为0.5-25wt％。
16.根据权利要求15所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述油性树脂的添加量为5-10wt％。
17.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述工艺在室温下进行。
18.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述工艺在大气压下进行。
19.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述工艺的处理时间为1小时或更短。
20.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中在所述工艺期间施加剪切力。
21.根据权利要求20所述的工艺，其中使用双辊开炼机施加所述剪切力。
22.根据任意前述权利要求所述的工艺，包括至少用C4-C28脂肪酸、增塑剂和油性树脂处理硫化橡胶，然后用硫化的不饱和植物油处理。
23.一种根据权利要求1-22中任一项所述的工艺制备的/可制备的脱硫橡胶。
24.一种制备硫化橡胶的工艺，包括：
25.一种根据权利要求24所述的工艺制备的/可制备的硫化橡胶。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种制备脱硫橡胶的工艺，包括：
2.根据权利要求1所述的工艺，其中所述硫化橡胶是浸渍硫化橡胶。
3.根据权利要求1或权利要求0所述的工艺，其中所述硫化橡胶选自天然橡胶、氯丁二烯、丁腈、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚丁二烯、epdm(乙烯-丙烯-二烯单体)及它们的混合物。
4.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中基于所述硫化橡胶的总重量，所述硫化橡胶包含至少10wt％的丁腈橡胶。
5.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述硫化橡胶是废品。
6.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述c4-c28脂肪酸是c13-c21脂肪酸。
7.根据权利要求6所述的工艺，其中所述c13-c21脂肪酸是硬脂酸。
8.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述c4-c28脂肪酸的添加量为0.5-35wt％。
9.根据权利要求8所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述c4-c28脂肪酸的添加量为10-20wt％。
10.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中所述增塑剂选自己二酸酯类、壬二酸酯类、柠檬酸酯类、苯甲酸酯类、二苯甲酸酯类、邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、癸二酸酯类、戊二酸酯类、偏苯三酸酯类、生物基增塑剂及它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的工艺，其中所述增塑剂是邻苯二甲酸酯。
12.根据任意前述权利要求所述的工艺，其中基于工艺组合物的总重量，所述增塑剂的添加量...
【专利技术属性】
技术研发人员：S阿沙德阿斯米普丁·宾莫罕默德阿里詹纳，雅姆纳·穆努萨米，
申请(专利权)人：托普旺聚合物有限公司，
类型：发明
国别省市：
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