本发明专利技术涉及一种胡椒环的合成方法，所述合成方法包括：在保护气氛下，将邻苯二酚、缩甲醛以及酸性催化剂置于有机溶剂中进行环合反应，得到胡椒环，其中，所述缩甲醛选自链状缩甲醛和/或环状缩甲醛。本发明专利技术胡椒环的合成方法，以邻苯二酚为原料，在酸性催化剂的作用下使其与缩甲醛进行环合反应制得胡椒环，反应选择性好，另外，与邻苯二酚在碱性环境中与二氯甲烷环合制备胡椒环相比，本发明专利技术反应体系能够避免废盐的产生，同时副产的低碳醇可以重新和甲醛进行缩合制备原料缩甲醛，所用的酸性催化剂可以重复利用，具有环境友好、安全性高、收率高、生产成本低等优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化学合成，特别是涉及胡椒环的合成方法。
技术介绍
1、胡椒环，化学名为1,2-亚甲二氧基苯，胡椒环能够广泛应用于洋茉莉醛、新洋茉莉醛、黄连素以及抗氧化剂芝麻酚等的制备，因此，胡椒环制备技术的研究开发已经成为合成药物以及合成香料研究中的重点之一。胡椒环及其主要下游产品的结构式及如下：
2、
3、目前，胡椒环的合成方法有如下几种：(1)以邻苯二酚、二氯甲烷为原料，使用高压反应工艺合成胡椒环，但是该方法对设备要求较高；(2)以邻苯二酚、二氯甲烷为原料，以相转移催化剂催化合成胡椒环，但是该方法回收困难，成本较高，且会造成严重的环境污染；(3)以邻苯二酚、二氯甲烷为原料，以特殊的有机碱合成胡椒环，但该方法成本过高，难以工业化生产；(4)以邻苯二酚、二氯甲烷为原料，以非极性溶剂n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、二甲基亚砜(dmso)为媒介合成胡椒环，但是该方法溶剂反应温度较高(130℃左右)，易分解；(5)以邻苯二酚为原料，采用气相二氯甲烷进行反应，但是该方法二氯甲烷损失严重；(6)其它采用无溶剂反应或分子筛催化，均因特殊的催化剂昂贵而难以工业化。
4、综上所述，目前胡椒环基本上都是以邻苯二酚为原料，在碱性环境中与二氯甲烷环合而来，都存在相应的问题。另外，这些合成方法每生成1分子的胡椒环就有2分子的氯化钠废盐生成，废固量极大，对环境十分不友好。
5、因此，开发出一种环境友好、经济合理、反应高效的胡椒环合成方法具有十分重要的意义，有利于胡椒环及其下游产品的工业化大生产。
/>技术实现思路
1、基于此，有必要针对上述问题，提供一种胡椒环的合成方法，所述合成方法具有反应选择性好、环境友好、安全性高、收率高、生产成本低等优点。
2、为了实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案是：一种胡椒环的合成方法，所述合成方法包括：在保护气氛下，将邻苯二酚、缩甲醛以及酸性催化剂置于有机溶剂中进行环合反应，得到胡椒环，其中，所述缩甲醛选自链状缩甲醛和/或环状缩甲醛。
3、在其中一个实施例中，所述酸性催化剂选自质子酸、有机酸、固体酸、杂多酸中的至少一种。
4、在其中一个实施例中，所述酸性催化剂选自磷酸、硫酸、对甲苯磺酸、so42–/zro2、so42–/tio2、h3pw12o4、h3pmo12o40、cs2.5h0.5pw12o40中的至少一种。
5、在其中一个实施例中，所述缩甲醛选自二甲醇缩甲醛、二乙醇缩甲醛、二丙醇缩甲醛、二丁醇缩甲醛、乙二醇缩甲醛、甘油缩甲醛中的至少一种。
6、在其中一个实施例中，所述缩甲醛与所述邻苯二酚的摩尔比为1:1-3:1。
7、在其中一个实施例中，所述酸性催化剂与所述邻苯二酚的摩尔比为0.01:1-0.3:1。
8、在其中一个实施例中，进行环合反应的步骤中，压力为1.0mpa-5.0mpa，温度为130℃-230℃。
9、在其中一个实施例中，所述有机溶剂选自二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
10、在其中一个实施例中，所述合成方法包括以下步骤：
11、在保护气氛下，先将邻苯二酚、酸性催化剂以及有机溶剂配制成第一混合物，然后加压并升温；
12、将缩甲醛和有机溶剂配制成第二混合物，然后将所述第二混合物加入所述第一混合物中进行保温反应，反应结束后得到胡椒环。
13、在其中一个实施例中，所述第二混合物分批加入所述第一混合物中。
14、本专利技术胡椒环的合成方法，以邻苯二酚为原料，在酸性催化剂的作用下使其与缩甲醛进行环合反应制得胡椒环，反应选择性好，另外，与邻苯二酚在碱性环境中与二氯甲烷环合制备胡椒环相比，本专利技术反应体系能够避免废盐的产生，同时副产的醇可以重新和甲醛进行缩合制备原料缩甲醛，所用的酸性催化剂可以重复利用，具有环境友好、安全性高、收率高、生产成本低等优点。
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【技术保护点】
1.一种胡椒环的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：在保护气氛下，将邻苯二酚、缩甲醛以及酸性催化剂置于有机溶剂中进行环合反应，得到胡椒环，其中，所述缩甲醛选自链状缩甲醛和/或环状缩甲醛。
2.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述酸性催化剂选自质子酸、有机酸、固体酸、杂多酸中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述酸性催化剂选自磷酸、硫酸、对甲苯磺酸、SO42–/ZrO2、SO42–/TiO2、H3PW12O4、H3PMo12O40、Cs2.5H0.5PW12O40中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述缩甲醛选自二甲醇缩甲醛、二乙醇缩甲醛、二丙醇缩甲醛、二丁醇缩甲醛、乙二醇缩甲醛、甘油缩甲醛中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述缩甲醛与所述邻苯二酚的摩尔比为1:1-3:1。
6.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述酸性催化剂与所述邻苯二酚的摩尔比为0.01:1-0.3:1。
7.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，进行环合反应的步骤中，压力为1.0MPa-5.0MPa，温度为130℃-230℃。
8.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂选自二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。
9.根据权利要求1-8任一项所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步骤：
10.根据权利要求9所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述第二混合物分批加入所述第一混合物中。
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【技术特征摘要】
1.一种胡椒环的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：在保护气氛下，将邻苯二酚、缩甲醛以及酸性催化剂置于有机溶剂中进行环合反应，得到胡椒环，其中，所述缩甲醛选自链状缩甲醛和/或环状缩甲醛。
2.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述酸性催化剂选自质子酸、有机酸、固体酸、杂多酸中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述酸性催化剂选自磷酸、硫酸、对甲苯磺酸、so42–/zro2、so42–/tio2、h3pw12o4、h3pmo12o40、cs2.5h0.5pw12o40中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的胡椒环的合成方法，其特征在于，所述缩甲醛选自二甲醇缩甲醛、二乙醇缩甲醛、二丙醇缩甲醛、二丁醇缩甲醛、乙二醇缩甲醛、甘油缩甲醛中的至少一种。
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【专利技术属性】
技术研发人员：陈军伟，朱先冬，于明，马啸，于洋，雷海洪，瞿鸿岸，
申请(专利权)人：山东新和成药业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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