【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种杂蒽桥联的芳氧基三齿配体-金属络合物和制备方法及烯烃聚合的方法，属于烯烃聚合催化剂。
技术介绍
1、聚烯烃材料因其原料易得，价格低廉，性能优越等诸多优点，成为了目前最受欢迎的树脂类材料，目前每年产量超过1亿吨。随着社会经济不断发展，人们对聚烯烃材料的性能需求越来越多，现今烯烃工业发展已由通用型材料向功能性材料转变，特别是高端聚烯烃产品，如可用于光伏材料的聚烯烃弹性体(poe)及高端光学材料的环烯烃共聚物(coc)等。烯烃聚合催化剂的研发和产业化是聚烯烃生产领域的核心，不同类型的催化剂各有优缺点，结合不同的聚合工艺分别用于不同牌号的聚烯烃产品的生产。高端聚烯烃产品对催化剂体系提出了更高的要求，如poe的生产需要高温溶液聚合工艺，而coc的制备则对共聚单体降冰片烯的插入率要求较高等，因此新型聚烯烃催化剂体系的开发至关重要。
2、很多单茂钛类金属催化剂，如限制几何构型催化剂(cgc)被开发用于催化乙烯聚合及与α-烯烃的共聚反应(us5064802、ep0416815a2、us5026798、us5057475)，具有较高的催化活性，但催化剂耐温性不佳，共聚物分子量较低。kol等人开发出一系列非茂四齿onno锆基催化剂催化烯烃聚合，但催化剂活性较差，仅为1.8×104g mol-1h-1(j.am.chem.soc.2000,122,10706-10707)。中国专利cn 111747976 b提出一种基于芳氧基醚骨架的o,o,o三齿配位催化剂，其催化体系用于烯烃/α-烯烃共聚时表现出优异的催化活性和热稳定性，
技术实现思路
1、针对现有技术存在的上述问题，亟需开发一种具备耐温性好、催化活性高且共单体插入率高的用于乙烯/α-烯烃及乙烯/环烯烃共聚催化剂。
2、根据本申请的一个方面，提供了一种杂蒽桥联的芳氧基三齿配体-金属络合物，所述芳氧基三齿配体-金属络合物具有式i所示结构：
3、
4、r1～r8独立地选自-h、卤素i、c1～c30的烷基i、c1～c30的取代烷基、c1～c30的烷氧基、c1～c30的取代烷氧基、c1～c30的氨基、c1～c30的取代氨基、c6～c30的芳香基i、c6～c30的取代芳香基、c6～c30的芳杂环基i、c6～c30的取代芳杂环基中的一种；
5、其中，c1～c30的取代烷基、c1～c30的取代烷氧基、c1～c30的取代氨基、c6～c30的取代芳香基、c6～c30的取代芳杂环基中的取代基独立地选自卤素、烷氧基、硝基、三氟甲基、乙烯基、硅基中的至少一种；
6、m选自钛、锆、铪中的一种；
7、x独立地选自卤素ii、c1～c50烷基ii、c6～c50的芳香基ii、c6～c50的芳杂环基ii、-n(rn)2所示基团、-ncorc所示基团中的一种；
8、其中，所述-n(rn)2、-ncorc中的r独立地选自甲基、乙基、异丙基、二异丙基、叔丁基中的一种；
9、所述卤素i、卤素ii独立地选自f、cl、br、i中的至少一种；
10、y为氧或硫。
11、可选地，所述r1～r8独立地的选自氢、卤素、取代或未取代的c1～c30的烷基、取代或未取代的c1～c30的环烷基、取代或未取代的c1～c30的烷氧基、取代或未取代的c1～c30的氨基、取代或未取代的c6～c30的芳香基、取代或未取代的c6～c30的芳杂环基中的一种。
12、可选地，m为钛、锆或铪的金属，所述金属具有+2、+3或+4的形式氧化态。
13、可选地，所述x选自卤素或不饱和(c2～c50)烃、不饱和(c2～c50)杂烃、(c1～c50)烃基、(c6～c50)芳基、(c6～c50)杂芳基、环戊二烯基、取代的环戊二烯基、(c4～c12)二烯、-n(rn)2和-ncorc的单齿配体或双齿配体中的一种。
14、可选地，所述r1～r8独立地选自-h、卤素i、c1～c10的烷基i、c1～c10的取代烷基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的取代烷氧基、c1～c10的氨基、c1～c10的取代氨基、c6～c15的芳香基i、c6～c15的取代芳香基、c6～c15的芳杂环基i、c6～c15的取代芳杂环基中的一种；
15、其中，c1～c10的取代烷基、c1～c10的取代烷氧基、c1～c10的取代氨基、c6～c15的取代芳香基、c6～c15的取代芳杂环基中的取代基独立地选自卤素、烷氧基、硝基、三氟甲基、乙烯基、硅基中的至少一种；
16、所述x独立地选自卤素ii、c1～c20烷基ii、c6～c20的芳香基ii、c6～c20的芳杂环基ii、c1～c6的烷基取代的c6～c12的芳香基、-ch2sil3所示基团中的一种；
17、其中，-ch2sil3中的l选自c1～c12的烃基。
18、可选地，所述r1～r8彼此相同或不同，选自氢、卤素、c1～c10的烷基、苯基取代的烷基、取代或未取代的c1～c10的烷氧基、取代或未取代的c1～c10的氨基、c6～c10的桥环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的c6～c20的芳杂环基中的一种。
19、可选地，所述m为钛、锆或铪的金属，所述金属具有+4的形式氧化态。
20、可选地，所述x独立地选自卤素、(c1c20)烷基、(c7～c20)芳烷基、(c1～c6)烷基取代的(c6～c12)芳基、或(c1～c6)烷基取代的苄基、ch2sil3，其中l是(c1～c12)烃。
21、根据本申请的另一个方面，提供了一种上述所述的芳氧基三齿配体-金属络合物的制备方法，所述制备方法包括：
22、将含有芳氧基三齿配体、金属化合物的混合物，反应，得到所述芳氧基三齿配体-金属络合物。
23、可选地，所述芳氧基三齿配体与所述金属化合物的摩尔比为1：(1～2)。
24、可选地，所述金属化合物选自ticl4、zrcl4、hfbn4、hfcl4、zrbn4、ti(nme2)4中的至少一种。
25、可选地，所述芳氧基三齿配体选自l1、l2、l3、l4所示结构中的至少一种；
26、
27、可选地，所述反应的温度为-80～120℃，反应的时间0.1～72h。
28、根据本申请的又一个方面，提供了一种烯烃聚合的方法，所述方法包括：
29、在密闭反应器中，将烯烃原料与含有主催化剂、助催化剂的混合物，聚合反应，得到聚合烯烃；
30、所述主催化剂选自上述所述的芳氧基三齿配体-金属络合物。
31、可选地，所述烯烃原料选自乙烯原料或乙烯与α-烯烃原料。
32、可选地，所述α-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、降冰片烯、降冰片烯衍生物中的至少一种。
33、可选地，所述降冰片烯衍生物选自烷基取代降冰片烯、烷氧基取代降冰本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种杂蒽桥联的芳氧基三齿配体-金属络合物，其特征在于，所述芳氧基三齿配体-金属络合物具有式I所示结构：
2.根据权利要求1所述的芳氧基三齿配体-金属络合物，其特征在于，所述R1～R8独立地选自-H、卤素I、C1～C10的烷基I、C1～C10的取代烷基、C1～C10的烷氧基、C1～C10的取代烷氧基、C1～C10的氨基、C1～C10的取代氨基、C6～C15的芳香基I、C6～C15的取代芳香基、C6～C15的芳杂环基I、C6～C15的取代芳杂环基中的一种；
3.权利要求1至2任一项所述的芳氧基三齿配体-金属络合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述芳氧基三齿配体与所述金属化合物的摩尔比为1：(1～2)；
5.一种烯烃聚合的方法，其特征在于，所述方法包括：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述烯烃原料选自乙烯原料或乙烯与α-烯烃原料；
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述助催化剂选自金属铝活化剂和/或硼酸盐助剂；
8.根据
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为25～250℃，聚合反应的时间为0.01～120h。
10.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述聚合反应的压力为0.1～40MPa。
...【技术特征摘要】
1.一种杂蒽桥联的芳氧基三齿配体-金属络合物，其特征在于，所述芳氧基三齿配体-金属络合物具有式i所示结构：
2.根据权利要求1所述的芳氧基三齿配体-金属络合物，其特征在于，所述r1～r8独立地选自-h、卤素i、c1～c10的烷基i、c1～c10的取代烷基、c1～c10的烷氧基、c1～c10的取代烷氧基、c1～c10的氨基、c1～c10的取代氨基、c6～c15的芳香基i、c6～c15的取代芳香基、c6～c15的芳杂环基i、c6～c15的取代芳杂环基中的一种；
3.权利要求1至2任一项所述的芳氧基三齿配体-金属络合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述芳氧基三齿配体与所述金属化...
【专利技术属性】
技术研发人员：周光远，任俊涛，胡雁鸣，李贺，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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