【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯烃聚合的催化剂领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分及其应用。
技术介绍
1、ziegler-natta型球形催化剂广泛地应用于环管聚丙烯工艺装置，用于丙烯均聚物、丙烯/乙烯(或丁烯)无规共聚物和抗冲共聚物的生产，具有聚合活性高、立构定向性高和聚合物粒形规整度高等特点。球形催化剂还应用于带预聚合操作单元的气相聚丙烯和聚乙烯工艺，如shperizone和shperilene工艺装置，用于聚丙烯和聚乙烯的生产。尽管这些工艺装置带有预聚合操作单元，在树脂的生产中仍有催化剂粒子和聚合物粒子破碎的现象，导致聚合物中存在一定量的细粉含量，特别是在高熔体流动指数(mfr)的丙烯均聚物生产中，聚合物中含有较大的细粉含量，影响装置的稳定和长周期运转。不带预聚合操作单元聚丙烯装置，如unipol工艺装置不适应使用ziegler-natta型球形催化剂，因为在聚合过程中催化剂或聚合物粒子几乎全破碎，产生大量的细粉。
2、us9453088b2公开了一种烯烃聚合的预聚合催化剂，该预聚合催化剂为平均粒径小于30μm，预聚倍数小于50g聚合物/g催化剂，含1,3-二醚和芳香酯两种给电子体的催化剂组分，其制备方法为先制备含1,3-二醚和芳香酯两种给电子体的球形催化剂，然后与2-10个碳原子的烯烃预聚合得到预聚合催化剂。cn1421468a公开了一种丙烯聚合或共聚合的方法，该方法为在-10℃至80℃下，使ziegler-natta型催化剂与乙烯或ɑ-烯烃预聚合反应，预聚倍数控制在6-50000倍，接着进行丙烯聚合反应。us7
3、然而，上述预聚合催化剂的制备方法中，以乙烯为预聚合单体制备预聚合催化剂时，催化剂不可避免地存在破碎现象，并且进行烯烃聚合反应时，聚合物细粉的含量也较高；以丙烯或其它ɑ-烯烃为预聚合单体制备的预聚合催化剂随着存放时间的延长，催化剂的活性衰减较快，商用价值较低。无论是乙烯预聚还是丙烯预聚制备的预聚合催化剂，随着存放时间的延长聚合活性衰减，聚合活性“不稳定”，不能满足工业应用的要求。
技术实现思路
1、鉴于此，本专利技术的目的是针对现有ziegler-zatta型预聚合催化剂的存放时间延长聚合活性衰减快的问题，提供了用于烯烃聚合的固体催化剂组分及其应用。
2、第一，本专利技术提供了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括镁元素、钛元素、卤素和聚α-烯烃，其中，所述钛元素的ti2p3/2电子结合能为456.20ev-454.90ev。
3、第二，本专利技术提供了一种用于烯烃聚合的催化剂，所述催化剂包括本专利技术所述的固体催化剂组分、烷基铝和可选的外给电子体化合物或其反应产物。
4、第三，本专利技术提供了一种烯烃聚合的方法，该方法包括：使烯烃在所述的用于烯烃聚合的催化剂的存在下进行聚合反应。
5、本专利技术具有以下优势：本专利技术提供的固体催化剂组分属于ziegler-zatta型预聚合催化剂，具有随着存放时间延长聚合活性衰减慢、所得聚合物细粉含量低的优点，该固体催化剂组分不仅适用于带有预聚合操作单元的烯烃聚合装置，还适用于不带预聚合操作单元聚烯烃装置。
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1.用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括镁元素、钛元素、卤素和聚α-烯烃，其中，所述钛元素的Ti2p3/2电子结合能为456.20eV-454.90eV。
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其中，所述固体催化剂组分还包括内给电子体化合物，所述内给电子体化合物包括二醇酯类化合物、1,3-二醚类化合物和羧酸酯中的至少一种；
3.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述聚α-烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚辛烯和聚异戊烯中的一种或多种，优选为聚丙烯。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述固体催化剂组分为球形固体颗粒；和/或，所述固体催化剂组分的平均粒度D50为5-150μm，优选为20-80μm。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的固体催化剂组分，其特征在于，以所述固体催化剂组分的总重量为计算基准，所述固体催化剂组分中，镁元素的含量为1-18重量％；钛元素的含量为0.1-3.5重量％；卤素的含量为2-65重量％；聚α-烯烃的含量为0.1-89重量％；内给电子体化合物的含量为0.6
6.根据权利要求2-5中任意一项所述的固体催化剂组分，其中，所述二醇酯类化合物选自1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二正丙酸酯、1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二丙酸酯、1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二苯基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇二丙酸酯、1,3-二叔丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二异丙基-1,3-丙醇二(4-丁基苯甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,3-二甲基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯、2,4-戊二醇二(对丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2-丁基-1,3-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇新戊酸酯、2,2-二甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、3-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,3-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,5-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,5-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-3-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯和4-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯中的至少一种；
7.根据权利要求2-6中任意一项所述的固体催化剂组分，其中，所述羧酸酯为苯甲酸酯类化合物、邻苯二甲酸酯类化合物和琥珀酸酯类化合物中的一种或多种；
8.根据权利要求2-7中任意一项所述的固体催化剂组分，其中，所述内给电子体化合物包括内给电子体a和内给电子体b，所述内给电子体a和内给电子体b为：
9.一种用于烯烃聚合的催化剂，其特征在于，该催化剂包括权利要求1-8中任意一项所述的固体催化剂组分、烷基铝和可选的外给电子体化合物或其反应产物。
10.一种烯烃聚合的方法，其特征在于，该方法包括：使烯烃在权利要求9所述的用于烯烃聚合的催化剂的存在下进行聚合反应；
...【技术特征摘要】
1.用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括镁元素、钛元素、卤素和聚α-烯烃，其中，所述钛元素的ti2p3/2电子结合能为456.20ev-454.90ev。
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其中，所述固体催化剂组分还包括内给电子体化合物，所述内给电子体化合物包括二醇酯类化合物、1,3-二醚类化合物和羧酸酯中的至少一种；
3.根据权利要求1或2所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述聚α-烯烃选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚辛烯和聚异戊烯中的一种或多种，优选为聚丙烯。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述固体催化剂组分为球形固体颗粒；和/或，所述固体催化剂组分的平均粒度d50为5-150μm，优选为20-80μm。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的固体催化剂组分，其特征在于，以所述固体催化剂组分的总重量为计算基准，所述固体催化剂组分中，镁元素的含量为1-18重量％；钛元素的含量为0.1-3.5重量％；卤素的含量为2-65重量％；聚α-烯烃的含量为0.1-89重量％；内给电子体化合物的含量为0.6-15重量％。
6.根据权利要求2-5中任意一项所述的固体催化剂组分，其中，所述二醇酯类化合物选自1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二正丙酸酯、1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二丙酸酯、1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二苯基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇二丙酸酯、1,3-二叔丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二异丙基-1,3-丙醇二(4-丁基苯甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,3-二甲基-2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘涛，宋阳，刘月祥，周俊领，夏先知，周奇龙，谢吉嘉，徐秀东，任春红，陈龙，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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