【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于金属加强构件的硫可交联的橡胶化混合物，其包含至少一种酚醛清漆树脂和至少一种次磺酰亚胺促进剂。本专利技术进一步涉及一种充气车辆轮胎，其包含至少一种这样的硫交联的橡胶化混合物。
技术介绍
1、已知对于用于金属加强构件(特别是镀黄铜钢帘线)的橡胶化混合物使用亚甲基受体-亚甲基供体对作为粘合剂体系。在所谓的对于镀黄铜钢帘线的直接粘合方法中，橡胶化混合物含有例如钴盐和间苯二酚-甲醛-二氧化硅体系，其中甲醛(亚甲基供体)通常衍生自甲醛供体如醚化三聚氰胺树脂。醚化三聚氰胺树脂包括例如六甲氧基甲基三聚氰胺(hmmm)和六亚甲基四胺(hmt)。使用的亚甲基受体包括间苯二酚和间苯二酚等同物或其预缩合物以及其他酚。亚甲基供体和亚甲基受体在硫化过程期间形成树脂。除了硫网络之外，还形成了基于亚甲基供体和亚甲基受体的第二网络，其参加与加强构件的表面的粘合剂相互作用。通过使用增强剂树脂，还进一步改善了粘合性，并且混合物应该含有大量的硫和较少的促进剂，以允许与钢帘线表面的充分机械粘附。
2、除了间苯二酚之外，还已知特殊树脂例如像酚醛清漆树脂作为橡胶化混合物中的亚甲基受体。
3、us 6,120,911披露了用于金属加强构件的含钴橡胶化混合物，其含有腰果改性的酚醛清漆树脂和次磺酰亚胺促进剂，即n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(tbsi)。
4、us2010/0200141 a1描述了用于金属加强构件的含钴橡胶化混合物，其含有n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(tbsi)作为硫化促进剂。
5、
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种用于金属加强构件的硫可交联的橡胶化混合物，其在老化后的粘合特性方面得到改善，并因此引起增强橡胶产品的耐久性的改善。
2、根据本专利技术，当橡胶化混合物含有以下项时实现了该目的：
3、-0.25至5phr(重量份，基于100重量份的在该混合物中的总橡胶)的至少一种酚醛清漆树脂，该酚醛清漆树脂包含烷基氨基甲酸乙酯单元并且通过酚类化合物、醛和氨基甲酸酯树脂的反应产生，其中该氨基甲酸酯树脂通过烷基氨基甲酸乙酯与醛的反应产生，以及
4、-0.5至3phr的至少一种次磺酰亚胺促进剂。
5、本文件中使用的单位“phr”(按重量计每一百份橡胶的份数)是橡胶工业中混合物配方的量的标准单位。单独的物质的重量份的剂量总是基于100重量份的在混合物中存在的所有橡胶的总质量。该混合物中存在的所有橡胶的质量总计为100。
6、出人意料地已经发现，特定量的特殊酚醛清漆树脂与次磺酰亚胺促进剂的组合使得可以获得这样的橡胶化混合物，其即使在老化之后也展现出对加强构件的良好粘合性。
7、次磺酰亚胺促进剂的使用也使得可以省去次磺酰胺促进剂的使用，次磺酰胺促进剂中的一些被归类为对健康有害。
8、橡胶化混合物含有0.25至5phr、优选1至4phr的至少一种酚醛清漆树脂，该酚醛清漆树脂包含烷基氨基甲酸乙酯单元并且通过酚类化合物、醛和氨基甲酸酯树脂的反应产生，其中该氨基甲酸酯树脂通过烷基氨基甲酸乙酯与醛的反应产生。也可以使用两种或更多种此类树脂。
9、该酚醛清漆树脂是通过酚类化合物与醛和氨基甲酸酯树脂的反应产生的。该酚类化合物可以选自由以下组成的组：苯酚，邻-、间-和对-甲酚，以及其中烷基具有至多18个碳原子的邻-、间-和对-单烷基苯酚。该酚类化合物优选是苯酚。该醛可以选自由以下组成的组：甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和异丁醛。该醛优选是甲醛。
10、该氨基甲酸酯树脂是通过烷基氨基甲酸乙酯与醛的反应产生的。该烷基氨基甲酸乙酯可以选自由以下组成的组：乙基氨基甲酸乙酯、丁基氨基甲酸乙酯、2-乙基己基氨基甲酸乙酯和癸基氨基甲酸乙酯。该烷基氨基甲酸乙酯优选为丁基氨基甲酸乙酯。
11、用于氨基甲酸酯树脂的醛可以选自由以下组成的组：甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和异丁醛。该醛优选是甲醛。
12、用于酚醛清漆树脂的醛和用于氨基甲酸酯树脂的醛可以是相同或不同的醛。
13、该橡胶化混合物优选使用由苯酚、甲醛和由丁基氨基甲酸乙酯和甲醛制成的氨基甲酸酯树脂产生的酚醛清漆树脂(氨基甲酸丁酯官能化的苯酚-甲醛树脂)。
14、根据本专利技术的橡胶化混合物含有0.5phr至3phr、优选1phr至2phr的至少一种次磺酰亚胺促进剂。次磺酰亚胺促进剂是基于伯胺的硫化促进剂。相比之下，次磺酰胺促进剂如dcbs(n,n’-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)或mbs(n-氧基二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺)是基于仲胺。该混合物可以含有一种或多种次磺酰亚胺促进剂。
15、为了即使在氧的存在下加强构件-橡胶粘合的特别好的老化稳定性，次磺酰亚胺促进剂是n-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(tbsi，iupac名称：n,n-双(1,3-苯并噻唑-2-基硫烷基)-2-甲基丙-2-胺)。
16、在本专利技术的优选的发展中，橡胶化混合物含有1至8phr的至少一种醚化三聚氰胺树脂，优选六甲氧基甲基三聚氰胺(hmmm)和/或六亚甲基四胺(hmt)。这允许进一步改善橡胶化混合物与加强构件之间的粘合性。该醚化三聚氰胺树脂特别优选是六甲氧基甲基三聚氰胺(hmmm)。此六甲氧基甲基三聚氰胺是形成良好树脂网络的常用的市售三聚氰胺树脂。hmmm作为工业级产品使用，例如通常在惰性载体上，其中甲基化程度<6。
17、根据本专利技术的橡胶化混合物可以含有1至10phr的间苯二酚和/或基于间苯二酚的亚甲基受体。为了避免与加工相关的缺点并且考虑到生态方面，已经证明橡胶化混合物基本上不含间苯二酚是有利的。间苯二酚和基于间苯二酚的亚甲基受体在职业安全和环境保护方面具有缺点。
18、为了进一步改善加强构件与橡胶化之间的粘合性，已经证明橡胶化混合物含有至少一种有机钴盐是有利的。这些有机钴盐典型地以0.2至2phr的量使用。可以使用的钴盐包括例如硬脂酸钴、硼酸钴、硼酸-链烷酸钴、环烷酸钴、玫瑰酸钴(cobalt rhodinate)、辛酸钴、己二酸钴等。
19、当金属加强构件是镀黄铜的钢帘线时，这是优选的。通过形成硫化铜枝晶，黄铜表面确保与相邻橡胶化混合物的良好化学和机械键合。
20、该硫可交联的橡胶化混合物含有橡胶工业中常用的另外的成分，特别是至少一种橡胶。本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于金属加强构件的硫可交联的橡胶化混合物，其含有
2.如权利要求1所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该硫可交联的橡胶化混合物含有
3.如权利要求1或2所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该酚类化合物是苯酚。
4.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该烷基氨基甲酸乙酯是丁基氨基甲酸乙酯。
5.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该醛是甲醛。
6.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该硫可交联的橡胶化混合物含有1至2phr的至少一种次磺酰亚胺促进剂。
7.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该次磺酰亚胺促进剂是N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(TBSI)。
8.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该硫可交联的橡胶化混合物含有1至8phr的至少一种醚化三聚氰胺树脂。
9.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合
10.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该金属加强构件是镀黄铜的钢帘线。
11.一种充气车辆轮胎，其包含如权利要求1所述的硫交联的橡胶化混合物。
12.如权利要求11所述的车辆充气轮胎，其特征在于，该充气车辆轮胎包含由该橡胶化混合物构成的带束橡胶化。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种用于金属加强构件的硫可交联的橡胶化混合物，其含有
2.如权利要求1所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该硫可交联的橡胶化混合物含有
3.如权利要求1或2所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该酚类化合物是苯酚。
4.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该烷基氨基甲酸乙酯是丁基氨基甲酸乙酯。
5.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该醛是甲醛。
6.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混合物，其特征在于，该硫可交联的橡胶化混合物含有1至2phr的至少一种次磺酰亚胺促进剂。
7.如前述权利要求中至少一项所述的硫可交联的橡胶化混...
【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯托夫·艾希霍斯特，约瑟夫·瓜尔达拉贝尼，
申请(专利权)人：大陆轮胎德国有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。