【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料，尤其涉及一种苯乙烯类热塑性弹性体及其制备方法和应用。
技术介绍
1、苯乙烯类热塑性弹性体sbs是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物，兼有塑料和橡胶的特性，被称为“第三代合成橡胶”。它具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，是目前消费量最大的热塑性弹性体，主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。
2、在橡胶制品方面，其模压制品主要用于制鞋(鞋底)工业。随着人们生活品质的提升，对鞋底的耐磨性能也提出了越来越高的要求。sbs产品作为鞋底材料配方中的主体部分，其耐磨性能直接影响了sbs鞋底材料的耐磨性能。目前，市场应用较多的耐磨鞋底材料用sbs为某品牌某牌号产品，但在对耐磨要求较高的产品上，该产品的耐磨性能仍显欠缺，下游企业还需要通过向其中加入有机硅油的方式来进行提高，有机硅油的添加会造成材料磨耗值较低的假象，并未从真正意义上提高材料的耐磨性能。同时，由于有机硅油与sbs鞋底材料整体的相容性较差，容易迁移至鞋底表面，导致鞋底材料防滑性能变差。
3、因此，开发耐磨性能更优的sbs产品，从本质上提升鞋底材料耐磨性能成为下游企业产品品质升级的热点。
技术实现思路
1、为了解决现有技术中的上述问题，本专利技术提出了一种苯乙烯类热塑性弹性体及其制备方法和应用。
2、第一方面，本专利技术提出了一种苯乙烯类热塑性弹性体，所述热塑性弹性体的制备原料包括苯乙烯类热塑性弹性体胶液、填充油；所
3、作为本专利技术的具体实施方式，所述苯乙烯类热塑性弹性体胶液为sbs胶液；
4、优选地，所述sbs胶液中sbs含量为10-18wt％；
5、所述sbs胶液的溶剂为有机溶剂，优选包括环己烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种或多种，优选为环己烷。
6、所述sbs胶液中苯乙烯类热塑性弹性体分子量为15～26万。
7、作为本专利技术的具体实施方式，所述填充油包括白环烷油、石蜡油中的一种或多种；优选为白环烷油。
8、第二方面，本专利技术提供了所述苯乙烯类热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
9、s1：惰性氛围下，将苯乙烯单体在溶剂、引发剂的作用下聚合反应，得到第一产物；
10、s2：向步骤s1中得到的第一产物中加入第二单体，继续聚合反应，得到第二产物；
11、s3：向步骤s2中得到的第二产物中加入偶联剂，继续反应，得到第三产物；
12、s4：向第三产物中加入终止剂终止聚合反应，得到胶液；
13、s5：将填充油和抗氧剂加入步骤s4得到的胶液中，搅拌，得到混合物；
14、s6：去除步骤s5得到的混合物中有机溶剂，炼胶压片得到苯乙烯类热塑性弹性体。
15、作为本专利技术的具体实施方式，所述步骤s1中，所述溶剂为有机溶剂，包括环己烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯，优选为环己烷；
16、所述引发剂为烷基锂类引发剂；优选为正丁基锂；
17、所述聚合反应温度为40～60℃，聚合反应时间为30～60min。
18、作为本专利技术的具体实施方式，所述步骤s2中，所述第二单体包括丁二烯和/或异戊二烯，优选为丁二烯；
19、所述偶联剂包括二氯二甲基硅烷、四氯化硅、四氯化锡中的一种或多种，优选为二氯二甲基硅烷；
20、所述苯乙烯和第二单体的质量比为(20～50):(50～80)；
21、需要说明的是，实际苯乙烯产品的苯乙烯含量范围为20～50wt％；作为本专利技术的具体实施方式，实际苯乙烯产品和第二单体的质量比为(20～50):(50～80)。
22、所述聚合反应温度为40～60℃，聚合反应时间为30～60min。
23、作为本专利技术的具体实施方式，所述步骤s3中，所述反应温度为40～60℃，反应时间为30～60min。
24、作为本专利技术的具体实施方式，所述步骤s4中，所述终止剂包括无水乙醇和/或异丙醇。
25、作为本专利技术的具体实施方式，所述步骤s5中，所述填充油和热塑性弹性体的质量比为(0～50)：100；所述填充油包括白环烷油、石蜡油中的一种或多种；优选为白环烷油；所述搅拌时间为15～30min；搅拌以原料充分分散为目的。
26、优选地，所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂，优选包括抗氧剂bht(2,6-二叔丁基对甲基苯酚)、抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、抗氧剂1076(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯)中的一种或多种，更优选为抗氧剂bht；所述辅助抗氧剂为亚磷酸酯类，优选包括抗氧剂tnpp(三(壬基苯基)亚磷酸酯)、抗氧剂168(三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯)、抗氧剂705中的一种或多种，优选为抗氧剂tnpp；受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯之间复配时存在协同效果，可提高抗氧体系抗氧性能。
27、作为本专利技术的具体实施方式，所述步骤s6中，采用水析凝聚法去除有机溶剂。
28、作为本专利技术的具体实施方式，炼胶可采用开放式炼胶机进行炼胶，也可采用其他炼胶机进行炼胶，本专利技术在此不做限定；压片可选用平板硫化机进行压片。
29、本专利技术中的上述原料均可自制，也可商购获得，本专利技术对此不作特别限定。
30、第三方面，本专利技术提供了所述苯乙烯类热塑性弹性体在鞋材领域的应用。
31、作为本专利技术的具体实施方式，将所述苯乙烯类热塑性弹性体进行充油后，再将其与白炭黑、碳酸钙、氧化锌、色粉及抗氧剂等材料进行密炼，完成后将其制备成粒子以备鞋材生产时使用。
32、与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
33、1、本专利技术包含的苯乙烯类热塑性弹性体中包含一定量的填充油，苯乙烯类热塑性弹性体与填充油间相容性较好，所得制品耐磨性能稳定、防滑性能优异。相比现有技术中的增加产品耐磨性能的方式是向体系中加入硅油，因硅油与体系的相容性欠佳，时间长了会导致其从制品表面析出，本专利技术通过提高鞋材产品的基体材料sbs的耐磨性能来改善鞋材制品的耐磨性能，避免了材料与体系的相容性问题，可以从根源上提高鞋材制品耐磨性能，并且长期有效。
34、2、本专利技术包含的苯乙烯类热塑性弹性体是一种低苯乙烯含量高分子量的苯乙烯类热塑性弹性体，耐磨性能较传统苯乙烯类热塑性弹性体优异。使用本专利技术提供的苯乙烯类热塑性弹性体作为鞋材产品的基体材料，可以显著提高鞋材产品耐磨性能，使之与使用有机硅油的鞋材产品相当，且整体鞋材配方体系中材料相容性良好，不存在后期析出问题。
35、3、本专利技术的苯乙烯类热塑性弹性体可在现有苯乙烯类热塑性弹性体生产装置实现生产，生产原料易得，能耗与一般苯乙烯类热塑性弹性体相当，适应能力好。
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1.一种耐磨苯乙烯类热塑性弹性体，其特征在于，所述热塑性弹性体的制备原料包括苯乙烯类热塑性弹性体胶液、填充油；所述苯乙烯类热塑性弹性体胶液的重量份为555～1000，填充油的重量份为0～50。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体，其特征在于，所述苯乙烯类热塑性弹性体胶液为SBS胶液；
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体，其特征在于，所述填充油包括白环烷油、石蜡油中的一种或多种；优选为白环烷油。
4.一种耐磨苯乙烯类热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述溶剂为有机溶剂，包括环己烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯，优选为环己烷；
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述第二单体包括丁二烯和/或异戊二烯，优选为丁二烯；
7.根据权利要求4-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，所述反应温度为40～60℃，反应时间为30～60min。
8.根据权利要求4-7任一项所述的制备
9.根据权利要求4-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S5中，所述填充油和胶液中热塑性弹性体的质量比例为(0～50)：100；
10.根据权利要求4-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S6中，采用水析凝聚法去除有机溶剂。
11.权利要求1-3任一项所述的苯乙烯类热塑性弹性体或权利要求4-10任一项所述的制备方法制得的苯乙烯类热塑性弹性体在鞋材领域中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种耐磨苯乙烯类热塑性弹性体，其特征在于，所述热塑性弹性体的制备原料包括苯乙烯类热塑性弹性体胶液、填充油；所述苯乙烯类热塑性弹性体胶液的重量份为555～1000，填充油的重量份为0～50。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体，其特征在于，所述苯乙烯类热塑性弹性体胶液为sbs胶液；
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体，其特征在于，所述填充油包括白环烷油、石蜡油中的一种或多种；优选为白环烷油。
4.一种耐磨苯乙烯类热塑性弹性体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤s1中，所述溶剂为有机溶剂，包括环己烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯，优选为环己烷；
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤...
【专利技术属性】
技术研发人员：王大庆，许晋国，李妹，倪春霞，梁伟强，梁志斌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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