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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种金属复合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、多孔氧化铝负载氢氧化钾形成的复合物广泛应用于工业气体中有机硫如羰基硫、二硫化碳、硫醇、硫醚等的催化水解,可用于脱除化工原料和产品中的硫化氢、砷化氢、磷化氢等有毒物质,也可用于脱除甲酸、苯酚等酸性氧化物。
2、cn1069673a公开了一种常温有机硫水解催化剂及制备方法,该催化剂采用γ-al2o3浸渍钾盐溶液,30~120℃干燥得到担载量4%~12%含有k2co3、koh、ch2cook、naoh、na2co3、kno3等不同活性组分的催化剂。担载钾盐后其催化活性较纯al2o3均有提高,在70℃、空速3000h-1条件下,水解转化率最高可达98%。但该技术仅适用于cos含量低于30mgs/m3工况下的精脱硫。
3、cn1056096c公开了一种应用于甲醇合成气丙烯工业中的常温cos水解催化剂及其制备方法,通过tio2或者zro2改性载体γ-al2o3,加入量为成品催化剂的1~20%(m\m),然后再浸渍活性组分koh或naoh 0.5~25%(m\m)。在50℃和空速5000h-1条件下cos的转化率可达98%,但该技术的催化剂处理气体的cos含量在200ppm以下。
4、日本专利昭63-224736公开了一种cos中低温水解催化剂,其制备方法是将al2o3室温下浸渍koh或者naoh溶液,110~130℃干燥制得碱金属氢氧化物担载量1~15%的负载型催化剂。在110-160℃、空速1000-24000h-1、水蒸气含量2~10%条
5、目前多孔氧化铝负载碱金属主要用于常低温(室温~150℃)和低浓度cos催化水解,在较高的温度下生成的硫和硫酸盐沉积将导致碱中心被破坏,还会使催化剂的孔道被堵塞影响反应物的扩散,较高的反应温度还将导致碱金属氢氧化物流失失活。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种新型的金属复合氧化物,该金属复合氧化物中金属复合物含有:氧化铝70~99.5%,优选75~99%;氢氧化钾0.5~30%,优选1~25%;氢氧化钾以一维线状形式分散在金属复合物体相中,由此有利于反应物与活性中心的扩散接触,实现两者的最大化利用,有利于提高金属复合物的活性例如水解活性。
2、为实现前述目的,本专利技术通过采用加热等体积浸渍法,将多孔氧化铝浸渍氢氧化钾溶液,并快速脱水,制备出一维线状形式氢氧化钾,且均匀分散在氧化铝体相中,从而使多孔活性氧化铝、孔外分散的纳米线状氢氧化钾两种活性组分的活性位分离,有利于反应物与活性中心的扩散接触,实现两者的最大化利用,有利于提高复合物的水解活性。
3、为实现前述目的,根据本专利技术的第一方面,本专利技术提供一种金属复合物,以重量计,该金属复合物含有:氧化铝70~99.5%,优选75~99%;氢氧化钾0.5~30%,优选1~25%;氢氧化钾以一维线状形式分散在金属复合物体相中。
4、优选地,以重量计,金属复合物含有:氧化铝75~99%;氢氧化钾1~25%。
5、优选地,所述氧化铝为球形和/或条形。
6、优选地,氢氧化钾以一维线状形式分散在金属复合物体相中,直径为2~150nm,优选为5~120nm。
7、根据本专利技术的第二方面,本专利技术提供一种金属复合物的制备方法,该方法包括:将氢氧化钾溶液加热浸渍氧化铝颗粒,脱水烘干,脱水速率在2.5kg h2o/min/100kg al2o3以上。
8、优选地,氧化铝为直径3~6mm的球型颗粒。
9、优选地,加热浸渍为等体积浸渍。
10、优选地,加热浸渍的温度为60-90℃。
11、优选地,脱水烘干的条件包括:温度为120-180℃。
12、优选地,脱水速率为3kg h2o/min/100kg al2o3~8kg h2o/min/100kg al2o3。
13、根据本专利技术的第三方面,本专利技术提供一种金属复合物在硫化物水解中的应用。
14、优选地,所述硫化物选自羰基硫化物、二硫化碳、硫醇、硫醚中的一种或多种。
15、根据本专利技术的第四方面,本专利技术提供本专利技术所述的金属复合物在酸性气体脱除或酸性氧化物脱除中的应用,
16、优选地,所述酸性氧化物选自甲酸和/或苯酚。
17、优选地,所述酸性气体选自硫化氢。
18、本专利技术的一维线状氢氧化钾的孔外分散更有利于提高金属复合物的活性,例如用于水解能够使得水解产物如硫化氢和二氧化碳向复合物外的扩散,减少了复合物活性中心的中毒,延长了使用寿命。
19、本专利技术推测,氢氧化钾的一维线性结构有效防止了氢氧化钾的迁移流失,避免了硫或者硫酸盐沉淀堵塞孔道造成的复合物失活。
20、将本专利技术的复合物用于有机硫如羰基硫、二硫化碳、硫醇、硫醚的水解,酸性气体如硫化氢的脱除,酸性氧化物如甲酸、苯酚的脱除,具有活性高,寿命长等优势。
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1.一种金属复合物,其特征在于,以重量计,该金属复合物含有:氧化铝70~99.5%;氢氧化钾0.5~30%;氢氧化钾以一维线状形式分散在金属复合物体相中。
2.根据权利要求1所述的复合物,其中,
3.根据权利要求1或2所述的复合物,其中,氢氧化钾以一维线状形式分散在金属复合物体相中,直径为2~150nm,优选为5~120nm。
4.权利要求1-3中任意一项所述复合物的制备方法,其特征在于,该方法包括:将氢氧化钾溶液加热浸渍氧化铝颗粒,脱水烘干,脱水速率在2.5kg H2O/min/100kg Al2O3以上。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其中,脱水烘干的条件包括:温度为120-180℃。
8.根据权利要求4-7中任意一项所述的制备方法,其中,脱水速率为3kg H2O/min/100kgAl2O3~8kg H2O/min/100kg Al2O3。
9.权利要求1~3中任一项所述的金
10.权利要求1~3中任一项所述的金属复合物在酸性气体脱除或酸性氧化物脱除中的应用,
...【技术特征摘要】
1.一种金属复合物,其特征在于,以重量计,该金属复合物含有:氧化铝70~99.5%;氢氧化钾0.5~30%;氢氧化钾以一维线状形式分散在金属复合物体相中。
2.根据权利要求1所述的复合物,其中,
3.根据权利要求1或2所述的复合物,其中,氢氧化钾以一维线状形式分散在金属复合物体相中,直径为2~150nm,优选为5~120nm。
4.权利要求1-3中任意一项所述复合物的制备方法,其特征在于,该方法包括:将氢氧化钾溶液加热浸渍氧化铝颗粒,脱水烘干,脱水速率在2.5kg h2o/min/100kg al2o3以上。
【专利技术属性】
技术研发人员:王灿,贾银娟,吴双,何丽敏,高焕新,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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