【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化工，具体涉及加氢催化剂及其制备方法和在制备异丙苯中的应用
技术介绍
1、环氧丙烷(propylene oxide，简称po)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、丙二醇醚等。目前，po商业化生产方法主要有氯醇法，共氧化法(po/sm)以及过氧化异丙苯循环法(chp)。chp法生产环氧丙烷技术中，丙烯环氧化过程中生成大量的α，α-二甲基苄醇(dmba)，需要通过氢解反应生成异丙苯，异丙苯经氧化后生成过氧化异丙苯(chp)，重新参与反应循环。
2、现有技术中，主要采用改进催化剂提高dmba氢解的活性和选择性。氢解反应所使用的催化剂通常使用cu系催化剂及pd系催化剂两个体系催化剂。
3、美国专利us6646139b2采用cu-cr体系催化体系，dmba转化率达到了100％，选择性＞97.5％，但是催化体系中含有cr，在催化剂制备、使用及回收时，容易造成环境污染，且铜基催化剂在放热量较大的反应中容易烧结，催化剂的长期稳定性存在问题。
4、中国专利zl200810043967.2以pd为活性金属，以具有较强的酸中心与较高酸量的氧化铝、沸石或无定形硅铝基催化剂为载体制备催化剂，dmba转化率＞99.5％，选择性＞99.5％，该专利dmba质量空速仅0.625/h，空速较低，不利于工业应用。
技术实现思路
1、为了解决现有技术的局限性，本专利技术将w引入到pd/al2o3催化体系，并应用于dmba氢解反应，
3、所述活性组分包括活性元素，所述活性元素选自pd和w；所述加氢催化剂中w5+/(w5++w6+)＝0.1～0.7。
4、加氢催化剂中，pd、w均已氧化物的形式存在，在催化剂使用前，氧化钯还原成金属钯，但氧化钨在本实验还原条件下难以还原，w仍以氧化物的形式存在。
5、可选地，所述加氢催化剂中w5+/(w5++w6+)＝0.2～0.68，优选为0.2～0.47。
6、可选地，以氧化铝载体和活性组分的总量为100重量份计，所述pd的含量为0.05～2.0重量份，优选为0.2～1.0重量份，所述w的含量为0.5～15.0重量份，优选为0.5～5.0重量份。
7、另一方面，本专利技术提供上述加氢催化剂的制备方法：
8、一种方式是先负载pd，再负载w，包括步骤：获得负载pd的氧化铝载体，焙烧i-1，得中间体i；获得负载w的中间体i，焙烧i-2，得到所述加氢催化剂。
9、另一种方式是先负载w，再负载pd，包括步骤：获得负载w的氧化铝载体，焙烧ii-1，得中间体ii；获得负载pd的中间体ii，焙烧ii-2，得到所述加氢催化剂。
10、可选地，获得所述负载pd的氧化铝载体、获得负载pd的中间体ii时，负载pd采用过量浸渍法；优选将氧化铝载体浸渍于钯的可溶性盐溶液中；优选将中间体ii浸渍于钯的可溶性盐溶液中；钯的可溶性盐选自氯化钯、硝酸钯、氯钯酸铵、氯亚钯酸铵、醋酸钯和硫酸钯中至少一种。
11、可选地，获得所述负载w的中间体i、获得负载w的氧化铝载体时，负载w采用等体积浸渍法；优选将中间体i浸渍于w的可溶性盐溶液中；优选将氧化铝载体浸渍于w的可溶性盐溶液中；所述w的可溶性盐选自钨酸铵、仲钨酸铵、偏钨酸铵中至少一种。
12、可选地，所述焙烧i-1、焙烧i-2、焙烧ii-1、焙烧ii-2的条件独立地选自条件：含氧气氛，温度300～800℃，时间3～12h；所述含氧气氛优选为空气，时间优选为4h。
13、优选地，所述加氢催化剂在使用前经还原处理，还原的条件包括：还原气体为含有氢气的气体，优选为氢气和氮气的混合气体，氢气浓度占混合气体总体的5～100％；还原温度为50～300℃；还原压力为0.1～5mpa，体积空速100-2000h-1。
14、再一方面，本专利技术还提供二甲基苄醇氢解制备异丙苯的方法，所述含有氢气、α,α-二甲基苄醇的原料与催化剂接触，发生加氢反应，制备得到所述异丙苯，所述催化剂为上述任一种加氢催化剂，或者上述任一项制备方法获得的加氢催化剂。
15、可选地，氢解反应可选择固定床反应器或其他反应器形式，从经济性考虑，优选固定床反应器，所述氢解反应的反应条件包括：反应温度为150～250℃、反应压力0.1～5mpa、α,α-二甲基苄醇的体积空速1～6h-1，溶剂可以为异丙苯，α,α-二甲基苄醇与溶剂混合后，浓度为10％～70％。
16、本专利技术pd/w/al2o3催化剂体系中pd与w之间存在协同作用，可以有效提高dmba氢解反应的活性和选择性，降低产物中的ams(α-甲基苯乙烯)含量，减少副反应的发生。
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1.加氢催化剂，其特征在于，包括载体和活性组分；
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，
3.根据权利要求1或2所述的加氢催化剂，其特征在于，以氧化铝载体和活性组分的总量为100重量份计，所述Pd的含量为0.05～2.0重量份，优选为0.2～1.0重量份，所述W的含量为0.5～15.0重量份，优选为0.5～7.0重量份。
4.权利要求1-3任一项加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，
7.根据权利要求4或5或6所述的制备方法，其特征在于，
8.根据权利要求4-7任一项加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：所述加氢催化剂在使用前经还原处理，所述还原的条件包括：还原气体为含有氢气的气体，优选为氢气和氮气的混合气体，氢气浓度占混合气体总体的5～100％；还原温度为50～300℃；还原压力为0.1～5MPa，体积空速100-2000h-1。
9.二甲基苄醇氢解制备异丙苯的方
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述加氢反应采用固定床反应器，反应条件包括：反应温度为150～250℃；反应压力0.1～5MPa；α,α-二甲基苄醇的体积空速1～6h-1。
...【技术特征摘要】
1.加氢催化剂，其特征在于，包括载体和活性组分；
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，
3.根据权利要求1或2所述的加氢催化剂，其特征在于，以氧化铝载体和活性组分的总量为100重量份计，所述pd的含量为0.05～2.0重量份，优选为0.2～1.0重量份，所述w的含量为0.5～15.0重量份，优选为0.5～7.0重量份。
4.权利要求1-3任一项加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，
7.根据权利要求4或5或6所述的制备方法，其特征在于，
8.根据权利要求4-7任一项加氢催化剂的制备方法，其...
【专利技术属性】
技术研发人员：马文迪，赵多，吕宇皓，刘仲能，黄乐，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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