【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到有机合成领域，特别是涉及到2,3-二氯三氟甲苯的合成以及它在制备农药五氟磺草胺及其中间体中的应用。
技术介绍
1、五氟磺草胺是一种应用比较广泛的农用除草剂，2-(2’,2’-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯以及2-卤代-6-三氟甲基苯磺酰氯是合成它的两个关键中间体，合成2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯的中间体主要原料有：3-三氟甲基苯酚、2-三氟甲基苯胺、2,3-二氯三氟甲苯和2-氯-3-硝基三氟甲苯；合成2-卤代-6-三氟甲基苯磺酰氯主要原料有2-氯-6-氟三氟甲基苯胺、2-氟-6-三氟甲基苯胺、2-氟-6-三氟甲基苯胺以及2,3-二氯-三氟甲苯。
2、其中，以2,3-二氯三氟甲苯为原料的合成路线最为方便，但是现有公开的技术文献中， 2,3-二氯三氟甲苯的合成成本都比较高昂，并不能真正实现大规模工业生产。这妨碍了降低五氟磺草胺的成本。因此找到一种以低成本的2,3-二氯三氟甲苯的新路线尤为重要。
技术实现思路
1、为了找到一种廉价方便的2,3二氯三氟甲苯的合成制备方法，专利技术人通过研究发现，以较为廉价的2,3-二氯甲苯为原料经过侧链氯化、氟化可以比较方便地制备出2,3-二氯三氟甲苯。
2、技术方案如下：
3、一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，按照如下过程(见反应式(一))：
4、
5、反应式(一)
6、步骤1：氯化：将2，3-二氯甲苯加入反应釜中，升温到一定温度，加入催化剂，
7、步骤2:氟化：将2，3-二氯三氯苄与无水氟化氢加入反应釜中(检查各阀门的开启状况)，开启搅拌，在夹套内缓慢通入蒸汽，加入催化剂，到釜内压力达到一定压力，开启尾气排放阀排气，继续升温直到釜内温度到一定温度，在一定的压力下达到反应一定时间，当不需要排气而釜内压力不再上升时取样分析，2，3-二氯三氟甲苯含量到98％以上时打开尾气排放阀泄压；泄压结束后，向反应釜内通入干燥空气排出反应釜中未反应的氟化氢、反应产生的氯化氢气体和气体杂质，得到2，3-二氯三氟甲苯。
8、对于一种2,3二氯三氟甲苯合成方法反应过程步骤1的改进，所述的催化剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、紫外光中的一种或者任意两种以上。
9、对于一种2,3二氯三氟甲苯合成方法反应过程步骤1的改进，所述的反应温度在20-160℃，优选35℃-120℃。
10、对于一种2,3二氯三氟甲苯合成方法反应过程步骤1的改进，所述通氯时间在4-40小时，优选16-24小时。
11、对于一种2,3二氯三氟甲苯合成方法反应过程步骤1的改进，氯气流速在40～80m3/h。
12、对于一种2,3二氯三氟甲苯合成方法反应过程步骤2的改进，所述釜内压力在1.0-3.0mpa，优选1.5-2.0mpa。
13、对于一种2,3二氯三氟甲苯合成方法反应过程步骤2的改进，所述催化剂为三氟化锑。
14、对于一种2,3二氯三氟甲苯合成方法反应过程步骤2的改进，所述反应时间在4-20小时，优选4-10小时。
15、本专利技术还公开了一种用2,3-二氯三氟甲苯制备2-r硫基-3-氯三氟甲苯的方法，按照如下过程(见反应式(二))：
16、
17、反应式(二)
18、反应式中，r选c1-c6烷基，c2-c6烯基、c2-c6炔基、c3-c8环烷基、c6-c12苄基，式中x为1-2。
19、在一定溶剂中，一定温度下2，3-二氯三氟甲苯与r硫醇的金属盐反应一定时间制备 2-r硫基-3-氯三氟甲苯。
20、进一步地，r为甲基。
21、对于一种用2,3-二氯三氟甲苯制备2-r硫基-3-氯三氟甲苯的方法的改进，所述溶剂包括甲苯、二甲苯、n，n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、n，n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的一种或者任意两种以上。
22、对于一种用2,3-二氯三氟甲苯制备2-r硫基-3-氯三氟甲苯的方法的改进，反应在水溶液/有机两相体系中用相转移催化剂催化下进行。
23、对于一种用2,3-二氯三氟甲苯制备2-r硫基-3-氯三氟甲苯的方法的改进，所述硫醇的盐为li+、na+、k+、ca2+、mg2+中的一种或者任意两种以上。
24、对于一种用2,3-二氯三氟甲苯制备2-r硫基-3-氯三氟甲苯的方法的改进，所述反应温度在25℃-150℃，优选80℃-120℃。
25、对于一种用2,3-二氯三氟甲苯制备2-r硫基-3-氯三氟甲苯的方法的改进，所述反应时间在6-48小时，优选6-12小时。
26、本专利技术还公开了一种以上述过程合成出的2-r硫基-3-氯三氟甲苯制备2-氯-6-三氟甲基苯磺酰氯的方法(反应式(三))，反应过程为：
27、
28、反应式(三)
29、操作过程如下：在一定温度下，将2-r硫基-3-氯三氟甲苯在溶剂中用氯气氯化氧化制备2-氯 -6-三氟甲基苯磺酰氯。
30、进一步地，所述的溶剂包括：乙腈、乙酸、乙酸水溶液、二氯乙烷/水、二氯甲烷、/水、氯苯/水、二氯苯/水的一种或者任意两种以上。
31、进一步地，所述反应温度在20-150℃之间，优选80-150℃。
32、本专利技术还公开了一种以上述过程合成出的2-r硫基-3-氯三氟甲苯制备2-(2’,2’)二氟乙氧基-6三氟甲基苯磺酰氯的方法(见反应式(四))，按照如下过程。
33、
34、反应式(四)
35、其操作过程按照如下步骤进行：
36、步骤1：将2-r硫基-3-氯6-三氟甲基在溶剂中与2，2二氟乙醇在碱性条件下，缩合制备出 2-r硫基-3(2’,2’-二氟乙氧基)三氟甲基；:
37、步骤2：将2-r硫基-3(2’,2’-二氟乙氧基)三氟甲基在溶剂中用氯气氯化氧化制备出2- (2’,2’-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯磺酰氯。
38、本专利技术还公开了一种用本专利技术制备的2,3-二氯三氟甲苯制备出的2-氯-6-三氟甲基苯磺酰氯合成五氟磺草胺的方法(见反应式(五))操作过程如下：
39、
40、反应式(五)
41、步骤1：2-氯-6-三氟甲基苯磺酰氯与5,8-二甲氧基-(1,2,4)三氮唑并-(1,5-c)嘧啶-2-胺在溶剂中用缚酸剂作用下缩合制备出n-(5,8-二甲氧基-(1,2,4)三氮唑并-(1,5-c)嘧啶-2)基-2-氯-6- 三氟甲基苯磺酰胺；
42、步骤2：n-(5,8-二甲氧基-(1,2,4)三氮唑并-(1,5-c)嘧啶-2)基-2-氯-6-三氟甲基苯磺酰胺与 2,2本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，按照如下过程：
2.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1所述的催化剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈或者用紫外光照射的一种或者任意两种以上。
3.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1所述的反应温度在20-160℃，优选35℃-120℃。
4.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1所述通氯时间在4-40小时，优选16-24小时。
5.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1氯气流速在40～80m3/h。
6.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤2所述釜内压力在1.0-3.0MPa，优选1.5-2.0Mpa。
7.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤2所述催化剂为三氟化锑。
8.一种根据权利要求1所述的方法合成的2,3-二氯三氟甲苯制备五氟磺
9.一种根据权利要求1所述的方法合成的2,3-二氯三氟甲苯制备五氟磺草胺的合成方法按照如下过程：
10.根据权利要求8所述或者权利要求9的制备五氟磺草胺的制备方法，其特征为，权利要求8步骤一或者权利要求9步骤一所述的2-R硫基-3-氯三氟甲苯中的R选自甲基。
...【技术特征摘要】
1.一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，按照如下过程：
2.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1所述的催化剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈或者用紫外光照射的一种或者任意两种以上。
3.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1所述的反应温度在20-160℃，优选35℃-120℃。
4.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1所述通氯时间在4-40小时，优选16-24小时。
5.根据权利要求1所述的一种2,3二氯三氟甲苯的合成方法，其特征为反应过程步骤1氯气流速在40～80m3/h。
...
【专利技术属性】
技术研发人员：谭昊明，付其璋，陈和粲，刘雨阳，请求不公布姓名，
申请(专利权)人：上海泰初化工技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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