【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
技术实现思路
1、在深入研究的框架内，诸位专利技术人发现了新的化合物，值得注意地是硫羰内酯，其结构使它们易于共聚并且更易溶于水。
2、因此，本专利技术涉及那些新化合物、值得注意地是硫羰内酯，它们的制备方法，它们通过自由基方法与常用共聚单体的共聚以及所获得的共聚物在特定条件下的降解。这些新化合物、值得注意地是硫羰内酯，作为共聚单体对于向由其获得的共聚物引入官能团并赋予由其获得的共聚物降解特性(这可用于各种应用)也很有价值。
3、具体地，本专利技术涉及以下项目：
4、一种具有式i的硫羰内酯
5、
6、其中
7、x是选自由o和s组成的组的杂原子，或nalk，其中alk是包含1至6个碳、优选包含1至4个碳的直链或支链烷基，
8、r1、r2、r3和r4，以及r1’、r2’、r3’、r4’和r5’独立地选自由以下组成的组：h、卤素、羟基(-oh)、巯基(-sh)、硝基基团(-no2)、胺基(-nh2)、铵基(-nh4+)、硫酸根(-so4-)、磺酸根(-so3-)、磷酸根(-po42-)、膦酸根(-po32-)和包含1至50个碳原子的烃基，该烃基可以可选地被一个或多个含杂原子基团取代和/或被一个或多个杂原子或含杂原子基团中断和/或该烃基可以可选地形成环(芳香族或非芳香族的)，其中杂原子意指o、n或s。
9、一种用于制备如本文所定义的具有式i的硫羰内酯的方法，该方法通过使具有式ii的化合物与硫化剂反应
10、
11、其中x、r1、r2、r3和r4，以及r1’、r2’、r3’、r4’和r5’是如对于式i所定义的。
12、如本文所定义的具有式i的硫羰内酯作为共聚单体用于制备共聚物的用途。
13、一种共聚物，其包含具有式iii的重复单元
14、
15、其中x、r1、r2、r3和r4，以及r1’、r2’、r3’、r4’和r5’是如对于式i所定义的，
16、和至少另一个重复单元。
17、一种用于制备如本文所定义的共聚物的方法，其中使具有式i的硫羰内酯与至少一种选自由以下组成的组的其他共聚单体共聚：丙烯酸烷基酯、n-烷基丙烯酰胺、n,n-二烷基丙烯酰胺、苯乙烯和苯乙烯衍生物(优选4-取代的苯乙烯衍生物)、丙烯腈及其混合物，其中“烷基”意指包含1至12个、优选1至6个碳的直链或支链烷基，并且其中该至少一种其他共聚单体优选选自n,n-二甲基丙烯酰胺、苯乙烯和丙烯酸甲酯。
18、如本文所定义的具有式i的硫羰内酯作为共聚单体用于赋予至少部分由其制备的共聚物可降解特性的用途。
19、一种用于使如本文所定义的共聚物降解的方法，其中使所述共聚物与选自由碱、胺和氧化剂组成的组、优选为碱的降解试剂在有机或水性介质中反应。
20、如本文所定义的具有式i的硫羰内酯作为共聚单体用于将官能团引入部分由其制备的共聚物中的用途。
21、一种用于使如本文所定义的共聚物官能化的方法，其中使所述共聚物与选自由碱、胺和氧化剂组成的组、优选为碱的降解试剂在有机或水性介质中反应。
22、一种低聚物，其能够通过如本文所定义的用于使共聚物降解的方法或通过如本文所定义的用于使共聚物官能化的方法获得。
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1.一种具有式I的硫羰内酯
2.如权利要求1所述的具有式I的硫羰内酯，其中，X是O。
3.如权利要求1或2中任一项所述的具有式I的硫羰内酯，其中，R1、R2、R3和R4以及R1’、R2’、R3’、R4’和R5’独立地选自由以下组成的组：-H、-F、-Cl、-Br、羟基(-OH)、巯基(-SH)、硝基(-NO2)、胺基(-NH2)、铵基(-NH4+)、硫酸根(-SO4-)、磺酸根(-SO3-)和包含1至50个碳原子的烃基，该烃基被一个或多个选自-OY、-NHY、-NY2、-SY的含杂原子基团取代和/或被一个或多个杂原子或选自-O-、-NY-、-S-的含杂原子基团中断，其中Y意指H或包含1至12个碳的支链或直链烷基、优选包含1至6个碳的直链烷基。
4.如权利要求1至3中任一项所述的具有式I的硫羰内酯，其中，R1、R2、R3、R4、R1’、R2’、R3’、R4’或R5’中的一个，优选R3或R3’是具有式-(CH2-CH2-O)n-H的聚乙二醇基团，其中n是从1至25、优选从1至18、并且更优选从1至12变化的整数。
5.如权利要求1至4中
6.如权利要求1至3和5中任一项所述的具有式I的硫羰内酯，其中，R1、R2、R3和R4以及R1’、R2’、R3’、R4’和R5’是H。
7.一种用于制备如权利要求1至6中任一项所定义的具有式I的硫羰内酯的方法，
8.如权利要求7所述的方法，其中，该硫化剂选自由以下组成的组：劳森试剂(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)、多伦试剂(2,4-双(甲硫基)-2,4-二硫氧代-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷，(CH3S)2P2S4))、柯氏试剂(六甲基二硅氧烷(HMDO)/五硫化二磷(P4S10))、考希克试剂(P4S10/Al2O3)、伯恩特森试剂(S8/I2)、海姆加特纳试剂(2,4-双(4-甲苯基硫基)-1,3,2λ5,4λ5-二硫杂二磷杂环丁烷-2,4-二硫酮)、扬·伯格曼试剂、贝洛试剂(2,4-双(4-苯氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)、Japanese试剂(2,4-双(苯基硫基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)、H2S、CS2、R2PSX、(Et2Al)2S、NaSH、TMS2S、硫脲/Ru(III)/Al2O3、苄基三乙基铵四硫代钼酸盐、硫酰基-N-邻苯二甲酰亚胺、单质硫、硫化铵水溶液、SiS2、六甲基二硅硫烷(HMDST)、PSCl3/H2O/Et3N、聚合物负载的硫化剂和原位硫化剂、P2S5/Na2CO3，优选劳森试剂。
9.如权利要求1至6中任一项所定义的具有式I的硫羰内酯作为共聚单体用于制备共聚物的用途。
10.一种共聚物，其包含具有式III的重复单元
11.如权利要求10所述的共聚物，其中，该至少另一个重复单元衍生自选自由以下组成的组的共聚单体：丙烯酸烷基酯，N-烷基丙烯酰胺，N,N-二烷基丙烯酰胺，苯乙烯和苯乙烯衍生物、优选4-取代的苯乙烯衍生物，丙烯腈及其混合物，其中“烷基”意指包含1至12个、优选1至6个碳的直链或支链烷基。
12.如权利要求10或11中任一项所述的共聚物，其中，该至少另一个重复单元选自由以下组成的组：下式IV、V、VI及其混合物
13.一种用于制备如权利要求10至12中任一项所述的共聚物的方法，其中，使如权利要求1至6中任一项所定义的具有式I的硫羰内酯与至少一种如权利要求11或12中所定义的其他共聚单体共聚，该其他共聚单体优选选自N,N-二甲基丙烯酰胺、苯乙烯和丙烯酸甲酯。
14.如权利要求1至6中任一项所定义的具有式I的硫羰内酯作为共聚单体用于赋予部分由其制备的共聚物可降解特性的用途。
15.一种用于使如权利要求10至12中任一项所定义的共聚物降解的方法，其中，使所述共聚物与选自由碱、胺和氧化剂组成的组、优选为碱的降解试剂在有机或水性介质中反应。
16.如权利要求1至6中任一项所定义的具有式I的硫羰内酯作为共聚单体用于将官能团引入部分由其制备的共聚物中的用途。
17.一种用于使权利要求10至12中任一项所定义的共聚物官能化的方法，其中，使所述共聚物与选自由碱、胺和氧化剂组成的组、优选为碱的降解试剂在有机或水性介质中反应。
18.一种低聚物，其能够通过如权利要求15所定义的用于使共聚物降解的方法或通过如权利要求17所定义的用于使共聚物官能化的方法获得。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种具有式i的硫羰内酯
2.如权利要求1所述的具有式i的硫羰内酯，其中，x是o。
3.如权利要求1或2中任一项所述的具有式i的硫羰内酯，其中，r1、r2、r3和r4以及r1’、r2’、r3’、r4’和r5’独立地选自由以下组成的组：-h、-f、-cl、-br、羟基(-oh)、巯基(-sh)、硝基(-no2)、胺基(-nh2)、铵基(-nh4+)、硫酸根(-so4-)、磺酸根(-so3-)和包含1至50个碳原子的烃基，该烃基被一个或多个选自-oy、-nhy、-ny2、-sy的含杂原子基团取代和/或被一个或多个杂原子或选自-o-、-ny-、-s-的含杂原子基团中断，其中y意指h或包含1至12个碳的支链或直链烷基、优选包含1至6个碳的直链烷基。
4.如权利要求1至3中任一项所述的具有式i的硫羰内酯，其中，r1、r2、r3、r4、r1’、r2’、r3’、r4’或r5’中的一个，优选r3或r3’是具有式-(ch2-ch2-o)n-h的聚乙二醇基团，其中n是从1至25、优选从1至18、并且更优选从1至12变化的整数。
5.如权利要求1至4中任一项所述的具有式i的硫羰内酯，其中，至少r1、r1'和r5'是h。
6.如权利要求1至3和5中任一项所述的具有式i的硫羰内酯，其中，r1、r2、r3和r4以及r1’、r2’、r3’、r4’和r5’是h。
7.一种用于制备如权利要求1至6中任一项所定义的具有式i的硫羰内酯的方法，
8.如权利要求7所述的方法，其中，该硫化剂选自由以下组成的组：劳森试剂(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)、多伦试剂(2,4-双(甲硫基)-2,4-二硫氧代-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷，(ch3s)2p2s4))、柯氏试剂(六甲基二硅氧烷(hmdo)/五硫化二磷(p4s10))、考希克试剂(p4s10/al2o3)、伯恩特森试剂(s8/i2)、海姆加特纳试剂(2,4-双(4-甲苯基硫基)-1,3,2λ5,4λ5-二硫杂二磷杂环丁烷-2,4-二硫酮)、扬·伯格曼试剂、贝洛试剂(2,4-双(4-苯氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)、japanese试剂(2,4-双(苯基硫基)-1,...
【专利技术属性】
技术研发人员：PE·迪菲斯，C·M·普卢默，D·J·威尔逊，D·吉姆斯，Y·吉拉纽夫，
申请(专利权)人：法国特种经营公司，
类型：发明
国别省市：
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