一种合成吡虫啉后的分离回收工艺制造技术

本发明专利技术涉及杀虫剂生产工艺领域，公开了一种合成吡虫啉后的分离回收工艺。本发明专利技术所述分离回收工艺包括在２－硝基亚氨基咪唑烷、ＮａＯＨ及２－氯－５氯甲基吡啶进行缩合反应后的反应溶液初步蒸馏出ＤＭＦ后加萃取剂萃取，下层物质为２－硝基亚氨基咪唑烷。本发明专利技术所述分离回收工艺还包括取上述萃取后上清液蒸干，加洗脱剂结晶、过滤，洗脱剂洗涤沉淀，滤液混合洗涤后溶液蒸馏至体积为１／１０－１／５，结晶、正压过滤再次得沉淀。本发明专利技术所述分离回收工艺使原料２－硝基亚氨基咪唑烷回收率得到提高，回收的２－硝基亚氨基咪唑烷可直接再次作为反应原料，实现反应连投，缩短生产周期，分离出残留ＤＭＦ，提高吡虫啉纯度，降低精制工段的废水量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及杀虫剂生产工艺领域，具体涉及一种合成吡虫啉后的分离回收工艺。
技术介绍
吡虫啉，化学名称为1-(6_氯吡啶-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺， 是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，对人、畜、植物 和天敌安全等特点，并有触杀、胃毒和内吸等多重作用。害虫接触药剂后中枢神经正常传导 受阻，使其麻痹死亡，产品速效性好，主要用于防治刺吸式口器害虫。目前，合成吡虫啉的工艺主要是二甲基甲酰胺(DMF)法吡虫啉缩合工艺，包括热 水法和二氯乙烷法，两种方法的合成工艺基本相同，差别在于合成吡虫啉后的分离回收工 艺。在合成工艺阶段，两种方法均以2-硝基亚氨基咪唑烷、氢氧化钠、DMF和2-氯-5氯甲 基吡啶为起始原料，DMF作为反应溶剂，进行缩合反应制得吡虫啉。在分离回收工艺阶段，热水法采用负压脱溶DMF并回收，脱溶结束后加入大量水， 升温到60-80°C保温搅拌，趁热过滤，滤饼为粗品吡虫啉，然后用甲醇精制，得到精品吡虫 啉，滤液降温到2°C左右后再次过滤，回收过量咪唑烷。二氯乙烷法采用负压脱溶DMF并回收，脱溶结束后加入二氯乙烷跟水，升温到 60-70°C保温搅拌后静置，溶液分层，上层为水相，主要为咪唑烷；下层为油相，主要为吡虫 啉。保温静置30分钟后分液，下层油相再次加入水，重复水洗分液步骤。油相进行脱溶，待 二氯乙烷脱溶结束后加入甲醇进行精制。降温到0-2°C后过滤得到精品吡虫啉，水相合并降 温到2°C左右再次过滤，回收咪唑烷。由于DMF溶剂自身沸点高，工业生产中难以脱溶完全并回收，残余DMF进入后处理 工段产生大量废水。同时，由于DMF法吡虫啉缩合工艺2-硝基亚氨基咪唑烷原料投入量过 大，需要回收，回收工艺大多使用热水溶解再降温重结晶，最后经过烘干再重复使用，此过 程效率低，废水多，能耗大，工艺复杂且回收率低，影响吡虫啉产品的纯度。DMF法吡虫啉缩合工艺中的热水法和二氯乙烷法都面临着上述两种技术问题，不 利于吡虫啉的工业生产。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种合成吡虫啉后的分离回收工艺，使得2-硝 基亚氨基咪唑烷回收率得到提高。本专利技术所述合成吡虫啉后的分离回收工艺，包括以下步骤将2-硝基亚氨基咪唑烷、NaOH以及2_氯_5氯甲基吡啶进行缩合反应后的反应 溶液在-0. 1至-0. 095兆帕、60-80°C下蒸馏，当馏分体积为原体积的90% -95%时停止，向 反应溶液加入萃取剂萃取，分离上清液，下层固体物质为2-硝基亚氨基咪唑烷。其中，所述萃取可重复2-3次，具体为在30°C以下加入萃取剂使其充分混合，升 温至40-60°C后，保温搅拌30-60min，静置30min。萃取时先降温加萃取剂再升温搅拌，是由于萃取剂的沸点较低，高温加料容易发生事故。其中，所述萃取剂为二氯乙烷、丁酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、乙酸乙酯或四 氯化碳。本专利技术所述分离回收工艺还包括以下步骤取所述萃取后上清液蒸干，加入洗脱剂，结晶、过滤，再用洗脱剂洗涤所得沉淀，所 述沉淀为吡虫啉粗品。本专利技术所述分离回收工艺进一步包括以下步骤所述正压过滤后的滤液和洗涤所得沉淀后的溶液融合成混合液，蒸馏至体积为 1/10-1/5，结晶、过滤得二次沉淀，所述二次沉淀为混合液中剩余的吡虫啉粗品。由于洗脱剂溶解残留的DMF并使之与吡虫啉粗品分离，提高了吡虫啉粗品纯度， 从而可降低精制工段的废水量。其中，所述上清液蒸馏至蒸干具体包括先进行常压85-92°C蒸馏，当馏分速度为200-300L/h时改为在_0. 1至-0. 095兆 帕、30-65 °C下蒸馏至蒸干。蒸馏时先常压蒸馏再负压蒸馏，是由于负压蒸馏溶剂损耗量大，会导致增加生产 经济成本。但是到了常压蒸馏后期会出现蒸馏速度慢的情况，故再用负压去脱溶。其中，所述洗脱剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、甲苯、二甲苯、环己烷、正己 烷、氯仿、石油醚、乙醚、异丙醚或叔丁基甲基醚。其中，所述洗脱剂还可为甲醇、乙醇和水的任意两种或三种混合溶液。通过以上技术方案，本专利技术所述分离回收工艺使得原料2_硝基亚氨基咪唑烷回 收率得到提高，回收的2-硝基亚氨基咪唑烷可直接再次作为反应原料，实现反应连投，缩 短生产周期。同时分离出残留DMF，提高吡虫啉纯度，降低了精制工段的废水量。具体实施例方式本专利技术公开了一种合成吡虫啉后的分离回收工艺，本领域技术人员可以借鉴本文 内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人 员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本专利技术。本专利技术的方法及应用已经通过较佳实 施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文所述的方法 和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。依照本专利技术，所述合成吡虫啉后的分离回收工艺，包括以下步骤将2-硝基亚氨基咪唑烷、NaOH以及2_氯_5氯甲基吡啶进行缩合反应后的反应 溶液在-0. 1至-0. 095兆帕、60-80°C下蒸馏，当馏分体积为原体积的90% -95%时停止，再 向反应溶液加入萃取剂萃取，分离上清液，下层固体物质为2-硝基亚氨基咪唑烷。其中，所述萃取可重复2-3次，具体为在30°C以下加入萃取剂使其充分混合，升 温至40-60°C后，保温搅拌30-60min，静置30min。萃取时先降温加萃取剂再升温搅拌，是由 于萃取剂的沸点较低，高温加料容易发生事故。其中，所述萃取剂为二氯乙烷、丁酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、乙酸乙酯或四 氯化碳。本专利技术所述分离回收工艺还包括以下步骤取所述萃取后上清液蒸干，加入洗脱剂，结晶、正压过滤，再用洗脱剂洗涤所得沉 淀，所述沉淀为吡虫啉粗品。本专利技术所述分离回收工艺进一步包括以下步骤所述正压过滤后的滤液和洗涤所得沉淀后的溶液融合成混合液，蒸馏至体积为 1/10-1/5，结晶、正压过滤得二次沉淀，所述二次沉淀为混合液中剩余的吡虫啉粗品。由于洗脱剂溶解残留的DMF并使之与吡虫啉粗品分离，提高了吡虫啉粗品纯度， 从而可降低精制工段的废水量。其中，所述上清液蒸馏至蒸干具体包括先进行常压85-92°C蒸馏，当馏分速度为200_300L/h时改为在_0. 1至-0. 095兆 帕、30-65 °C下蒸馏至蒸干。蒸馏时先常压蒸馏再负压蒸馏，是由于负压蒸馏溶剂损耗量大，会导致增加生产 经济成本。但是到了常压蒸馏后期会出现蒸馏速度慢的情况，故再用负压去脱溶。其中，所述洗脱剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、甲苯、二甲苯、环己烷、正己 烷、氯仿、石油醚、乙醚、异丙醚或叔丁基甲基醚。其中，所述洗脱剂还可为甲醇、乙醇和水的任意两种或三种混合溶液。本专利技术提高了原料2_硝基亚氨基咪唑烷的回收率，与热水法和二氯乙烷法相比， 回收率提高了 10%左右；在后处理工段，废水量与现有两种方法相比也大为减少，每生产1 吨精制吡虫啉产生的废水量小于1. 5吨。下面结合实施例，进一步阐述本专利技术。实施例中所用生产原料均为市售原料。实施例1 本专利技术所述合成吡虫啉后的分离回收工艺1、回收2-硝基亚氨基咪唑烷具体步骤步骤1 向合成釜加入IOOOkg 2-硝基亚氨基咪唑烷、148kg NaOH以及2500L溶剂 二甲基甲酰胺(DMF)，滴加2-氯_5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成吡虫啉后的分离回收工艺，包括以下步骤：　　将２－硝基亚氨基咪唑烷、ＮａＯＨ以及２－氯－５氯甲基吡啶进行缩合反应后的反应溶液在－０．１至－０．０９５兆帕、６０－８０℃下蒸馏，当馏分体积为原体积的９０％－９５％时停止，向反应溶液加入萃取剂萃取，分离上清液，下层固体物质为２－硝基亚氨基咪唑烷。

【技术特征摘要】
一种合成吡虫啉后的分离回收工艺，包括以下步骤将2 硝基亚氨基咪唑烷、NaOH以及2 氯 5氯甲基吡啶进行缩合反应后的反应溶液在 0.1至 0.095兆帕、60 80℃下蒸馏，当馏分体积为原体积的90％ 95％时停止，向反应溶液加入萃取剂萃取，分离上清液，下层固体物质为2 硝基亚氨基咪唑烷。2.根据权利要求1所述分离回收工艺，其特征在于，所述萃取可重复2-3次。3.根据权利要求1所述分离回收工艺，其特征在于，所述萃取为在30°C以下加入萃取 剂使其充分混合，升温至40-60°C后，保温搅拌30-60min，静置30min。4.根据权利要求1所述分离回收工艺，其特征在于，所述萃取剂为二氯乙烷、丁酮、丙 酮、甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、乙酸乙酯或四氯化碳。5.根据权利要求1所述分离回收工艺，其特征在于，还包括以下步骤取所述萃取后上 清液蒸干，加入洗脱...

【专利技术属性】
技术研发人员：葛尧伦，王开中，韩先正，侯进虎，沈海伟，赵学庆，张立龙，孔令乐，陈龙龑，
申请(专利权)人：青岛海利尔药业有限公司，
类型：发明
国别省市：95[中国|青岛]