System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂在降解含油污水中的应用制造技术_技高网

一种Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂在降解含油污水中的应用制造技术

技术编号:40768158 阅读:5 留言:0更新日期:2024-03-25 20:17
本发明专利技术提供了一种Ca元素掺杂的g‑C<subgt;3</subgt;N<subgt;4</subgt;光催化剂在降解含油污水中的应用,Ca元素掺杂的g‑C<subgt;3</subgt;N<subgt;4</subgt;光催化剂制备方法包括以下步骤:将石墨相氮化碳前驱体和硝酸钙溶解在去离子水中,充分搅拌均匀后,得到混合溶液A,将溶液A于80~100℃加热4~10 h,随后将得到的干燥混合盐置于真空干燥箱中60~80℃下干燥3~9 h,得到干燥产物;将产物于450~650℃煅烧2~6 h,得到煅烧产物;将产物研磨充分后于250~450℃煅烧保温5~7 h。与纯石墨相氮化碳相比,本发明专利技术的Ca元素掺杂的g‑C<subgt;3</subgt;N<subgt;4</subgt;光催化剂是一种高效的非均相催化剂,更有利于含油污水实现高效快速的降解。在以Ca元素掺杂的g‑C<subgt;3</subgt;N<subgt;4</subgt;光催化剂的非均相光催化过程进行180min后,COD含量达到了我国石油化工污水排放标准GB 8978‑1996《污水综合排放标准》中规定的二级标准。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于光化学方法处理含油污水,具体涉及一种ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂在降解含油污水中的应用。


技术介绍

1、随着石油产品的种类和应用在人们的生活中也越来越繁杂和广泛,随之而来的则是含油污水处理问题的日渐严峻,成为亟待解决的环境治理问题之一。一方面,含油污水具有强流动性、高渗透性以及黏性大等特性,导致其经排放后难以在短期内被降解,另一方面,含油污水大量进入自然环境中,不仅会大量消耗水体环境中的含氧量,影响水生植物、动物和微生物的生长,破坏水体环境的生态平衡,而且还会对水体周围环境造成污染。因此,我们迫切需要一种高效廉价、环境友好的新方法来实现对含油污水的快速降解。

2、含油污水的处理技术种类很多,如重力机械分离、过滤、絮凝吸附、生化技术等,但是都或多或少有一定的局限性。光催化技术是近年来污染物降解的研究热点和重点,其通过产生羟基自由基(·oh)和超氧自由基(·o2-),非选择性地将有机污染物氧化为二氧化碳、水和无机盐等,且拥有安全性、环境相容性、高能效和多功能性等诸多优点,被广泛应用于抗生素、染料等水中污染物的催化降解过程,并且表现出优异的污染物去除能力。石墨相氮化碳(g-c3n4)是一种有机共轭的n行半导体,具有层状结构,易于制备,根据实验和理论计算结果,其最高占轨道(homo)和最低占轨道(lumo)分别位于+1.4 ev和-1.3 ev(vs nhe,ph=7),带隙约为2.7 ev,可以很好地符合各种光氧化还原反应的热力学要求,同时g-c3n4具有良好的结构修饰性和优越的热/化学稳定性,因此自2009年首次应用在光催化领域以来,得到了极大地发展。但g-c3n4作为新型非金属半导体催化剂广泛应用于光催化还原二氧化碳、光催化制备氢气、光催化降解有机污染物、光传感器等领域,然而其存在的比表面积小、光生电子-空穴复合率高和禁带宽度大等缺点,导致g-c3n4对光的有效吸收和利用率低、光吸收范围小、光生电荷的分离与转移慢,进而限制了g-c3n4的光催化活性和光催化反应的进行。针对石墨相氮化碳所存在的缺陷,有多种方法可以对材料本身进行改性,以提高其光催化性能,常用的改性方法包括形貌调控、元素掺杂、半导体复合和染料敏化。形貌调控是改变材料本身的形貌,传统合成的g-c3n4其比表面积小,在进行光催化时不能与染料充分地接触,为了解决这一缺陷,可以通过无模板法合成具有高比表面积的多孔g-c3n4。对石墨相氮化碳进行元素掺杂,主要包括非金属元素掺杂(如p、s、o、n等)和金属元素掺杂(ni、co、na、cu等)元素,同时还可以通过两种元素共掺杂对石墨相氮化碳进行改性。中国专利cn106391084a公开了一种新型铁掺杂氮化碳光催化剂合成方法,将尿素焙烧,再加入硫酸亚铁铵溶液,持续搅拌,过滤、洗涤、烘干得到铁掺杂氮化碳光催化材料。该技术方案制备的光催化材料具有较好的稳定性,在到400-800nm波长范围内具有光催化活性,在可见光的辐射下能够降解甲基橙有机染料,但是其在含油污水处理方面效果不佳,此外鲜有光催化技术应用于含油污水处理的报道。常用的办法有物理处理方法(晒滤截留、重力分离、离心分离)、生物处理法(活性污泥法、生物膜法、厌氧塘及污水土地处理法)、化学法(絮凝法、混凝法)等,这些方法并不适用于连续生产、排放的含油污水。


技术实现思路

1、针对现有技术的不足,本专利技术的目的在于提供一种ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂(ca/cn)在降解含油污水中的应用。本专利技术的ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂(ca/cn)通过两步空气刻蚀法合成,该方法克服了传统石墨相氮化碳光催化技术中存在的比表面积小等问题;在一定温度下,ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂以氙灯为光源可有效促进含油污水的有机物降解,简洁高效降低污水的浊度、toc、cod、粘度。

2、ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂(ca/cn)制备方法为两步空气刻蚀法,其原理为:在高温条件下,采用空气改变g-c3n4表面的微观形貌,增加g-c3n4表面氧空位,提高g-c3n4的比表面积和理化性质,进而增强g-c3n4的催化活性。

3、本专利技术的目的是通过下述技术方案予以实现的。

4、一种ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂(ca/cn)的制备方法,包括以下步骤:

5、1)将钙盐和石墨相氮化碳(g-c3n4)前驱体溶解在去离子水中,搅拌均匀后得到溶液a,其中,所述钙盐和g-c3n4前驱体的质量比为0.025~0.20:1。

6、所述钙盐为ca(no3)2·4h2o,g-c3n4前驱体为三聚氰胺和1,3,5-三嗪,三聚氰胺和1,3,5-三嗪的质量比为1~4:1,加热温度和搅拌速率分别为20~60 ℃和150~350 r/min;所述钙盐和g-c3n4前驱体的质量比为0.025~0.20:1;所述钙盐和g-c3n4前驱体总质量与去离子水质量的比为0.1~0.5:1。

7、2)将溶液a于60~90℃水浴锅中水浴加热5~15h,浓缩后于干燥箱中干燥,得到混合盐产物;

8、在所述步骤2)中,干燥温度为80~100℃,干燥时间为9~18h。

9、将所述混合盐产物于450~650 ℃煅烧2~6 h,自然冷却至室温后得到煅烧产物;

10、在所述步骤3)中,将所述产物置于马弗炉中,在常压下,以1~4℃/min的升温速率升温至450~650℃。

11、在步骤3)中,所述煅烧产物的处理方法为:煅烧产物自然冷却至室温后,充分研磨后得到煅烧产物。

12、4)将煅烧产物继续于250~450℃煅烧1~7 h,升温速率为5~15℃/min,自然冷却至室温,得到ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂;

13、在所述步骤4)中,将所述煅烧产物充分研磨后,以5~15℃/min的升温速率加热到250~450℃。

14、上述制备方法获得的ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂。

15、上述ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂在光催化降解含油污水中的应用,将ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂均匀分散在含油污水中,以外加氙灯为光催化反应的光源,以恒温水浴循环系统为温度控制,在设定温度25~35℃下通过外加光源对含油污水进行光催化降解。

16、在上述技术方案中,光催化降解时的光源为氙灯;所述氙灯光源的功率为1000w;所述氙灯光源的电压为200~240v。

17、在上述技术方案中,含油污水的cod值为300~36000mg/l;含油污水的ph为5~9。

18、本专利技术相对于现有技术具有如下的优点及效果:

19、1、在不改变纯相g-c3n4层状结构的条件下成功合成了ca元素掺杂的g-c3n4,即形成本专利技术的ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂,提高了g-c3n4的催化性能。石墨相氮化碳作为一种非金属型半导体材料,具有典型的平面网状结构和二维层间结构,在制备过程中引入ca元素,一方面,掺杂的钙元素自身的原子轨道会与g-c3本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于,所述Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述一种Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于,在步骤1)中,所述钙盐为Ca(NO3)2·4H2O,g-C3N4前驱体为三聚氰胺和1,3,5-三嗪,三聚氰胺和1,3,5-三嗪的质量比为1~4:1,加热温度和搅拌速率分别为20~60℃和150~350 r/min。

3.根据权利要求1所述一种Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于,在步骤1)中,所述钙盐和g-C3N4前驱体的质量比为0.025~0.20:1;所述钙盐和g-C3N4前驱体总质量与去离子水质量的比为0.1~0.5:1。

4.根据权利要求1所述一种Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于,在所述步骤2)中,搅拌速率200 r/min,干燥的温度为80~100 ℃,干燥的时间为9~18 h;在所述步骤3)中,将所述混合盐产物以1~4 ℃/min的升温速率加热到450~650 ℃;在所述步骤4)中,将所述煅烧产物充分研磨后,以5~15 ℃/min的升温速率加热到250~450℃。

5.根据权利要求1所述的一种Ca元素掺杂的g-C3N4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于含油污水的COD值为1000~36000mg/L。

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【技术特征摘要】

1.一种ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于,所述ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂的制备方法,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述一种ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于,在步骤1)中,所述钙盐为ca(no3)2·4h2o,g-c3n4前驱体为三聚氰胺和1,3,5-三嗪,三聚氰胺和1,3,5-三嗪的质量比为1~4:1,加热温度和搅拌速率分别为20~60℃和150~350 r/min。

3.根据权利要求1所述一种ca元素掺杂的g-c3n4光催化剂在降解含油污水中的应用,其特征在于,在步骤1)中,所述钙盐和g-c3n4前驱体的质量比为0.025~0.2...

【专利技术属性】
技术研发人员:王瑜黄刚郑峰伟陈凯沈康文王海洋张先茂李林航周雄阙小涛张先胜张垚
申请(专利权)人:武汉科林化工集团有限公司
类型:发明
国别省市:

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