【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学，具体涉及一种2-乙烯基萘的合成方法。
技术介绍
1、2-乙烯基萘(2-vinylnaphthalene)是一种常用的光刻胶单体，它的主要应用在制造微电子器件中。它可以与其他单体共聚，聚合后形成的聚合物在高温下不易分解，具有较高的热稳定性和化学稳定性，因此常用于半导体工业中的光刻过程，并广泛应用于微电子芯片和其他高精度制造领域。
2、现有合成2-乙烯基萘的方法主要有：(1)文献报道合成方法多采用价格较高卤代萘为起始物料，贵金属做催化剂，成本高，不适合工业化生产。(2)以2-萘乙酮为起始原料经还原合成2-萘乙醇，然后通过脱水直接合成2-乙烯基萘(专利公开号cn104478645a)。该方法对于设备有较高的要求，反应条件比较苛刻，设备投入成本高。(3)以2-萘乙酮为起始原料经还原合成2-萘乙醇，然后与甲基磺酰氯反应合成甲磺酸酯化中间体，最后经叔丁醇钾消除得到2-乙烯基萘(专利公开号cn106187658a)。该方法反应条件温和，对设备要求低，但采用剧毒的甲基磺酰氯合成甲基磺酸酯中间体，该中间体稳定性差导致总收率低，且反应需要使用碱作为缚酸剂，生产物料成本高。
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是：提供了一种2-乙烯基萘的合成方法，该方法收率高，成本低，适合工业化生产。
2、为了解决上述问题，本专利技术提供的技术方案如下：
3、一种2-乙烯基萘的合成方法，包括如下步骤：
4、1)以2-萘乙酮为起始原料加入甲基
5、2)将步骤1中得到的2-萘乙醇溶于有机溶剂，控温，滴加到氯化亚砜中，后处理，得到氯代物中间体，用于下一步反应；
6、3)将步骤2中得到的氯代物中间体溶于有机溶剂，控温，滴加到叔丁醇钾的n,n-二甲基甲酰胺溶液中，反应结束后，后处理得到2-乙烯基萘；合成路线如下：
7、
8、优选的，具体步骤如下：
9、1、以2-萘乙酮为起始原料加入甲基叔丁基醚搅拌溶清，分批加入硼氢化钠还原，反应结束后经酸淬灭，水洗机相，无水硫酸钠干燥，浓缩得到2-萘乙醇。与现有技术相比，本专利技术使用价格低的甲基叔丁基醚，减少了重结晶操作，降低了生产成本。
10、2、将步骤(1)中得到的2-萘乙醇溶于有机溶剂，控温-5～5℃滴加到氯化亚砜中，保温搅拌至反应结束，反应液经淬灭，过滤，滤饼用甲基叔丁基醚溶清后分液，有机相经干燥浓缩后用于下一步反应。与现有技术相比，本专利技术不使用碱和剧毒化合物甲基磺酰氯，降低了物料成本，分离得到的氯代物中间体稳定性好，收率高。
11、3、将步骤(2)中得到的氯代物中间体2-(1-氯乙基)萘，溶于有机溶剂，控温-5～5℃滴加到叔丁醇钾的n,n-二甲基甲酰胺溶液中，反应结束后，向反应液中加水析晶，经过滤，洗涤，烘干后得到2-乙烯基萘。其中反应温度为-5～5℃，叔丁醇钾的用量为氯代物中间体的1～1.5当量，优选1-1.3当量。
12、本专利技术的有益效果是，与现有技术相比：(1)第一步还原反应溶剂采用甲基叔丁基醚，价格低廉且容易回收，降低了物料成本。(2)第二步氯代反应，不使用三乙胺等有机碱和剧毒的甲基磺酰氯，合成的氯代物中间体稳定性好，收率高。(3)第三步消除反应溶剂采用n,n-二甲基甲酰胺，反应时间短，反应结束后可直接析晶得到产品，简化了后处理操作，相比现有技术提高约10％的收率。反应条件温和，对设备要求低，有利于规模化生产。
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1.一种2-乙烯基萘的合成方法，其特征在于包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中反应温度为：10～20℃，甲基叔丁基醚的体积ml与2-萘乙酮的质量g比为5-6：1，硼氢化钠与2-萘乙醇摩尔比为1：2-3。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中后处理包括：经酸淬灭，水洗有机相，无水硫酸钠干燥，浓缩得到2-萘乙醇。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，所述N,N-二甲基甲酰胺ml与2-萘乙醇的质量g比为1.5-2：1，控温温度为：-5～5℃。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中氯化亚砜为氯化亚砜和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液，所述N,N-二甲基甲酰胺ml与氯化亚砜的质量g比为1.5-2.2：1，氯化亚砜与2-萘乙醇的摩尔比为2-3：1。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中后处理包括：反应液经淬灭，过滤，滤饼用甲基叔丁基醚纯化后，干燥。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺ml与氯代物中间体的质量g比为1.5-2.5：1，所述的叔丁醇钾的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，N,N-二甲基甲酰胺ml与叔丁醇钾的质量g比为3.5-4.5：1。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤3中后处理包括：向反应液中加水析晶，经过滤，洗涤，烘干步骤。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤3中叔丁醇钾与氯代物中间体的摩尔比为1～1.5。
...【技术特征摘要】
1.一种2-乙烯基萘的合成方法，其特征在于包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中反应温度为：10～20℃，甲基叔丁基醚的体积ml与2-萘乙酮的质量g比为5-6：1，硼氢化钠与2-萘乙醇摩尔比为1：2-3。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中后处理包括：经酸淬灭，水洗有机相，无水硫酸钠干燥，浓缩得到2-萘乙醇。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中有机溶剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述n,n-二甲基甲酰胺ml与2-萘乙醇的质量g比为1.5-2：1，控温温度为：-5～5℃。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2中氯化亚砜为氯化亚砜和n,n-二甲基甲酰胺的混合溶液，所述n,n-二甲基甲酰胺ml与氯化亚砜的质量g比为1.5-2.2：1，氯化亚砜与2-萘乙...
【专利技术属性】
技术研发人员：聂俊，陈文杰，朱晓群，
申请(专利权)人：江苏集萃光敏电子材料研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：
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