一种利用卤水制取溴的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用卤水制取溴的方法，包括以下步骤：（ｉ）酸化、（ｉｉ）氧化、（ｉｉｉ）解吸吹出、（ｉｖ）吸收、（ｖ）预热、（ｖｉ）反应、（ｖｉｉ）蒸馏、（ｖｉｉｉ）冷凝和（ｉｘ）分离。本发明专利技术的利用卤水制取溴的方法，在过程中增加了先制取卤水吸收液工艺，然后使卤水吸收液再与氯气进行氧化反应，生成游离溴。降低了清水的消耗，同时降低了清水对制盐卤水稀释的影响。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于一种利用卤水制取溴的工艺，具体涉及一种采用中度卤水在酸性介质 条件下被氯气氧化生成游离溴，然后制取制溴吸收液，再经氧化、蒸馏的利用卤水制取溴的 方法。
技术介绍
目前，海水吹制溴工艺主要是把原料卤水在酸性介质下，用氯气进行氧化，使离子 溴生成游离溴，然后再用清水和二氧化硫进行吸收制取制溴吸收液，然后氧化、蒸馏制溴。 上述工艺的缺点是采用清水制取吸收液，会浪费地下水资源，同时，吸收用地下水会排至制 盐卤水中，对卤水有稀释影响。为了降低清水的消耗，同时降低清水对制盐卤水稀释的影响，就要采用新工艺，进 行吸收液制取。卤水含有的水分量足够进行吸收，可以作为吸收剂进行吸收制取制溴吸收 液，不仅可以满足吸收的需要，而且减少清水用量，对制盐卤水稀释影响降低。
技术实现思路
本专利技术是为了克服现有技术存在的缺点而提出的，其目的是提供一种先制取制溴 吸收液，再经氧化、蒸馏的利用卤水制取溴的方法。本专利技术的技术方案是，包括以下步骤(i)酸化纳取波美度为6° Be’ 12° Be’的卤水，加入硫酸或者加入在蒸馏7过程中蒸 馏出的废硫酸，使卤水进行酸化，使卤水的PH值< 4 ；(ii)氧化向酸化后的卤水中通入氯气，进行氧化，使卤水中的溴离子氧化成游离溴；(iii)解析吹出然后用空气把游离溴从卤水中解析吹出，再与清水进行混合，得到5° Be’ 9° Be’的卤水；(iv)吸收然后用5° Be’ 9° Be’的卤水与二氧化硫和第(ii)过程得到的游离溴发生反 应生成卤水吸收液；(ν)预热用水蒸汽对取得的卤水吸收液进行预热；(vi)反应预热后的卤水吸收液再与氯气进行氧化反应，又一次氧化成游离溴，主要是把卤 水中含量低的溴离子氧化吸收，形成含溴离子浓度高的卤水吸收液，达到提取溴的目的，同 时，以利于操作和确保产品质量。(vii)蒸馏然后再用水蒸汽对游离溴进行蒸馏；蒸馏后废液再供给给原料卤水，使卤水酸化 后的PH值彡4。(viii)冷凝用第(iii)解析吹出过程中产生的废卤对蒸馏出的溴进行冷凝至常温；(ix)分离冷凝后的溴含有一部分水份，利用溴比水的比重大的特性，通过溴水分离瓶把水 从高位流出进入蒸馏塔重新蒸馏，而低位的溴则流到成品储罐。本专利技术的利用卤水制取溴的方法，在过程中增加了先制取卤水吸收液工艺，降低 了清水的消耗，同时降低了清水对制盐卤水稀释的影响1141。附图说明图1是本专利技术的利用卤水制取溴的方法的方框图。其中1酸化2氧化3解吸吹出4吸收5预热6反应7蒸馏8冷凝9分离具体实施例方式以下，参照附图和实施例对本专利技术的进行详细说明如图1所示，，包括以下步骤⑴酸化纳取波美度为6° Be’ 12° Be’的卤水，加入硫酸或者加入在蒸馏(7)过程中 蒸馏出的废硫酸，使卤水进行酸化，使卤水的PH值< 4，即步骤1 ；(ii)氧化向酸化后的卤水中通入氯气，进行氧化，使卤水中的溴离子氧化成游离溴，即步骤 2，反应式为2Br +CL> H+ 一 Br +2CL一(iii)解析吹出然后用空气把游离溴从卤水中解析吹出，再与清水进行混合，得到5° Be’ 9° Be’的卤水，即步骤3;(iv)吸收然后用5° Be’ 9° Be’的卤水与二氧化硫和第(ii)过程得到的游离溴发生反 应生成卤水吸收液，即步骤4，反应式为Br2+S02+H20 — 2Br、S0:+2H+用卤水进行吸收制取卤水吸收液，主要是使用5° Be’_9° Be’卤水与二氧化硫对 吹出塔解析出的游离溴进行氧化吸收，制溴卤水吸收液中主要是含有HBr、H2SO4, HCL，其中 溴含量一般控制在50g/l-75g/l。喷淋头装置采用的是螺旋状喷淋头，采用此装置商水喷淋4呈现雾状，同时保证卤水结盐对喷淋的影响，有效保证了喷淋吸收效果，。此过程中的空气尾气可以回流到步骤3中加以利用；(ν)预热同水蒸气对取得的卤水吸收液进行预热，即步骤5 ；(vi)反应预热后的卤水吸收液再与氯气进行氧化反应，又一次氧化成游离溴，即步骤6，反 应式为2Br>CL2 — Br2+2CU本步骤的目的主要是把卤水中含量低的溴离子氧化吸收，形成含溴离子浓度高的 卤水吸收液，达到提取溴的目的，同时，以利于操作和确保产品质量。(vii)蒸馏然后再用水蒸汽对游离溴进行蒸馏；即在原有的蒸馏塔后部增加一组精馏塔，对 粗溴进行精馏，降低溴内的不挥发物组份。精馏塔顶部多出一个侧口，可加入清水或对精 馏塔进行清洗，除去精馏塔内的盐分，保证蒸馏效果，确保溴中的不挥发物成份含量低于 0.01%，即步骤7 ；(viii)冷凝用步骤3中解析吹出过程中产生的废卤对蒸馏出的溴进行冷凝至常温，即步骤8 ；(ix)分离冷凝后的溴含有一部分水份，利用溴比水的比重大的特性，通过溴水分离瓶把水 从高位流出进入蒸馏塔重新蒸馏，而低位的溴则流到成品储罐，即步骤9。此过程中分离出的溴水可以回流到步骤7中加以利用。本专利技术的利用卤水制取溴的方法，在过程中增加了先制取卤水吸收液工艺，降低 了清水的消耗，同时降低了清水对制盐卤水稀释的影响。权利要求，其特征在于包括以下步骤(i)酸化纳取波美度为6°Be’～12°Be’的卤水，加入硫酸或者加入在蒸馏(7)过程中蒸馏出的废硫酸，使卤水进行酸化；(ii)氧化向酸化后的卤水中通入氯气，进行氧化，使卤水中的溴离子氧化成游离溴；(iii)解析吹出然后用空气把游离溴从卤水中解析吹出，再与清水进行混合，得到5°Be’～9°Be’的卤水；(iv)吸收然后用5°Be’～9°Be’的卤水与二氧化硫和第(ii)过程得到的游离溴发生反应生成卤水吸收液；(v)预热同水蒸气对取得的卤水吸收液进行预热；(vi)反应预热后的卤水吸收液再与氯气进行氧化反应，又一次氧化成游离溴，形成含溴离子浓度高的卤水吸收液；(vii)蒸馏然后再用水蒸汽对游离溴进行蒸馏；(viii)冷凝用第(iii)解析吹出过程中产生的废卤对蒸馏出的溴进行冷凝至常温；(ix)分离冷凝后的溴含有一部分水份，利用溴比水的比重大的特性，通过溴水分离瓶把水从高位流出进入蒸馏塔重新蒸馏，而低位的溴则流到成品储罐。2.根据权利要求1所述的，其特征在于使卤水酸化后的 PH值彡4。全文摘要本专利技术公开了，包括以下步骤(i)酸化、(ii)氧化、(iii)解吸吹出、(iv)吸收、(v)预热、(vi)反应、(vii)蒸馏、(viii)冷凝和(ix)分离。本专利技术的利用卤水制取溴的方法，在过程中增加了先制取卤水吸收液工艺，然后使卤水吸收液再与氯气进行氧化反应，生成游离溴。降低了清水的消耗，同时降低了清水对制盐卤水稀释的影响。文档编号C01B7/09GK101913564SQ20101024264公开日2010年12月15日 申请日期2010年7月30日 优先权日2010年7月30日专利技术者宋明峰, 成新云, 李兴利, 李长岭, 杨金水, 田凤麟 申请人:天津长芦海晶集团有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用卤水制取溴的方法，其特征在于：包括以下步骤：（ｉ）酸化纳取波美度为６°Ｂｅ’～１２°Ｂｅ’的卤水，加入硫酸或者加入在蒸馏（７）过程中蒸馏出的废硫酸，使卤水进行酸化；（ｉｉ）氧化向酸化后的卤水中通入氯气，进行氧化，使卤水中的溴离子氧化成游离溴；（ｉｉｉ）解析吹出然后用空气把游离溴从卤水中解析吹出，再与清水进行混合，得到５°Ｂｅ’～９°Ｂｅ’的卤水；（ｉｖ）吸收然后用５°Ｂｅ’～９°Ｂｅ’的卤水与二氧化硫和第（ｉｉ）过程得到的游离溴发生反应生成卤水吸收液；（ｖ）预热同水蒸气对取得的卤水吸收液进行预热；（ｖｉ）反应预热后的卤水吸收液再与氯气进行氧化反应，又一次氧化成游离溴，形成含溴离子浓度高的卤水吸收液；（ｖｉｉ）蒸馏然后再用水蒸汽对游离溴进行蒸馏；（ｖｉｉｉ）冷凝用第（ｉｉｉ）解析吹出过程中产生的废卤对蒸馏出的溴进行冷凝至常温；（ｉｘ）分离冷凝后的溴含有一部分水份，利用溴比水的比重大的特性，通过溴水分离瓶把水从高位流出进入蒸馏塔重新蒸馏，而低位的溴则流到成品储罐。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李兴利，宋明峰，田凤麟，杨金水，李长岭，成新云，
申请(专利权)人：天津长芦海晶集团有限公司，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]