【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种对羟基苯甲酸合成纯化方法。
技术介绍
1、传统的常规合成工艺，一般会通过下面的过程进行合成：
2、在不锈钢釜中，加入碳化后的对羟基苯甲酸双钾盐溶液，再加入保险粉，活性炭，完毕；加热至90℃，在90℃搅拌脱色30分钟，过滤出活性炭，得到浅酒(褐)红色的透明溶液，加酸调节ph值到6.5-8.0，降温至40-60℃，将析出的固体钾盐，通过过滤分离，得到的母液，继续酸化至ph 2.0-4.0,有大量浅黄色的对羟基苯甲酸产品析出，降温至25℃，通过过滤分离，得到淡黄色的固体产品，干燥后，色度40-60hazen，425nm透光率73.5-82.5％。达不到工业合格品质量标准要求。需要进行水重结晶制备，造成大量废液，污染环境生产成本增加。
3、如专利申请201210056215.6通过氢氧化钾溶液和苯酚在成盐反应釜中反应得到苯酚的钾盐，然后在羧化反应釜中通入二氧化碳进行羧化反应，得到对羟基苯甲酸钾盐水溶液，再活性炭脱色，硫酸酸化，最后过滤水洗干燥得到产品；重复上述工艺得到对羟基苯甲酸产品色度小于20hazen。
4、由于对羟基苯甲酸产品作为化工非常重要的中间体，其可作防腐剂，染料、医药和注塑中间体，与醇类酯化可得尼泊金酯，也是高分子液晶聚合物的主要原料，农药中间体的原料。特别是用来制备高分子液晶聚合物，高色度和含杂质对液晶成品率影响很大，此时就需要高纯度无色透明的对羟基苯甲酸为原料。
5、因此，本领域亟需一种操作简单、低成本的纯化对羟基苯甲酸，特别是除去
技术实现思路
1、针对现有技术的缺点，本专利技术提供一种合成并提纯对羟基苯甲酸的方法，操作简单，低成本，绿色无污染。经过分析发现产生酒(褐)红色的物质为苯酚在高温成盐和羧化反应过程中不可避免的被氧化，产生苯醌类有颜色的物质。申请人研究发现，并经过试验验证通过加氢催化剂的加氢反应可以还原苯醌变成苯酚无色物质，经后续分离出体系，根据硫酸钾盐在酸性水溶液中的溶解性质进行分离。
2、为实现上述目的，本专利技术采取以下技术方案：
3、s1：在反应釜中，加入羧基化后的对羟基苯甲酸双钾盐水溶液，再加入加氢催化剂，用惰性气体除反应釜内空气；
4、s2：程序加热升温并搅拌，后通入氢气置换，至内压0.2-1.5mpa，观察反应釜内，直至釜内不吸氢，不吸氢为终点；
5、s3：将反应釜进行降温，惰性气体排出反应釜内氢气，溶液出锅分离出加氢催化剂，得到近无色的透明溶液；
6、s4：在近无色的透明溶液加酸调节ph为6.0-8.0，并继续降温至30-60℃，析出的固体钾盐；
7、s5：通过过滤分离，得到的母液，将所述母液继续用酸调整ph值2.0-4.0，此时有白色的对羟基苯甲酸产品析出；降温过滤分离，干燥得到白色的产品。
8、优选的，步骤s1中对羟基苯甲酸双钾盐水溶液，酒/褐红色，色度大于300hazen；所述惰性气体为氮气；
9、优选的，所述加氢催化剂包括雷尼镍、钯碳、钯铝中的至少一种；
10、优选的，加氢催化剂与对羟基苯甲酸双钾盐水溶液质量体积比为0.002-0.008：1g/ml。
11、优选的，所述步骤s2中反应釜的压力为0.5-1.5mpa；程序升温在80-100℃。
12、优选的，所述步骤s3中降温至60-80℃；所述惰性气体为氮气，过滤分离出的加氢催化剂回收再利用。
13、优选的，所述步骤s4中ph值为6.5-8.0，降温至40-60℃。
14、优选的，所述步骤s4中用酸为20-40％硫酸，所述钾盐为硫酸钾。
15、优选的，所述步骤s5中降温至室温；调整ph值至2.5-4.0；所用酸为20-40％硫酸。
16、优选的，所述步骤s5中干燥后白色的产品的色度0-10hazen，425nm透光率达到96.2-98％。
17、优选的，所述步骤s3中加氢催化剂循环套用次数为20-30次。
18、优选的，所述步骤s4中的酸化过程的方程式如下：
19、
20、所述步骤s5中的酸化：
21、
22、对羟基苯甲酸双钾盐溶液的制备通过下面步骤得到：
23、a1:在反应釜中加入苯酚，并加热熔融，加入氢氧化钾粉末，同时搅拌升温至220-250℃，反应得到熔融的苯酚钾，真空除水；
24、优选的，所述步骤a1中加热熔融的温度为50-65℃；升温至230-250℃；苯酚与氢氧化钾的质量比为1：0.90-1.10。
25、优选的，所述步骤a1中反应时间为30-100分钟。
26、a2:向上述反应釜中通入二氧化碳进行羧基化反应，反应一段时间后，停止
27、
28、反应；
29、优选的，所述步骤a2中的二氧化碳的流速为300-500ml/min，反应时间为
30、
31、60-150分钟。
32、a3:将上述步骤降温至200-230℃，蒸馏除去苯酚得到固态对羟基苯甲酸双钾盐，加入蒸馏水得到上述对羟基苯甲酸双钾盐水溶液。
33、优选的，所述步骤a3中的降温为200-220℃。
34、本专利技术的有益效果：
35、1)加氢催化剂可以套用至少20次，对醌类的还原选择性好；2)减少活性炭对产品吸附，提高收得率，减少固废的产生，避免使用有机溶剂重结晶，减少了废液的产生，生产成本更低；3)在水系中加氢还原安全性高；4)产品外观色泽比保险粉和活性炭的效果好，产品的色度在0-10hazen，满足后续产品的标准和规格要求。
36、本专利技术通过合成工艺改进，可以解决成本高等类似问题、达到产率增加、合格率提高、反应效果较好的效果。
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1.一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，包括如下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述羧基化后的对羟基苯甲酸双钾盐溶液由如下步骤得到：
3.根据权利要求2所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，步骤A1中加热熔融的温度为50-65℃；升温至230-250℃；苯酚与氢氧化钾的质量比为1：0.9-1.1；所述步骤A1中反应时间为30-100分钟；
4.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤S1中对羟基苯甲酸双钾盐溶液为酒红色，或褐红色；所述惰性气体为氮气；所述加氢催化剂包括雷尼镍、钯碳、钯铝中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤S2中反应釜的压力为0.5-1.5MPa；程序升温在80-100℃。
6.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤S3中降温至60-85℃；所述惰性气体为氮气。
7.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在
8.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤S5中降温至室温；调整pH值至2.5-4.0；所述酸为浓度20-40％硫酸。
9.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤S5中干燥后白色的产品的色度0-10Hazen，425nm透光率达到96.2-98％。
10.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤S3中加氢催化剂循环套用次数为20～30次。
...【技术特征摘要】
1.一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，包括如下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述羧基化后的对羟基苯甲酸双钾盐溶液由如下步骤得到：
3.根据权利要求2所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，步骤a1中加热熔融的温度为50-65℃；升温至230-250℃；苯酚与氢氧化钾的质量比为1：0.9-1.1；所述步骤a1中反应时间为30-100分钟；
4.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤s1中对羟基苯甲酸双钾盐溶液为酒红色，或褐红色；所述惰性气体为氮气；所述加氢催化剂包括雷尼镍、钯碳、钯铝中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种对羟基苯甲酸合成纯化方法，其特征在于，所述步骤s2中反应釜的压力为0.5-1.5mpa；程序升温在80-100℃。
【专利技术属性】
技术研发人员：柯友斌，徐傲峰，刘雷，刘石，
申请(专利权)人：宿迁思睿屹新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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