【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，具体涉及一种复合催化剂及其制备方法和应用、醇催化氧化制备醛的方法。
技术介绍
1、乙醛是一种重要的脂肪族化合物，广泛用于农业、工业和日常生活等领域，具有很高的应用价值。目前乙醛最常用合成方法是乙醇氧化法。乙醇氧化法使用的催化剂主要包括银-二氧化锰催化剂、铬酸铜或钙盐氧化物等。然而，采用上述催化剂利用乙醇氧化法制备乙醛的反应温度高达300～450℃，而反应温度过高会导致乙醛容易进一步氧化为乙酸，或者分解为二氧化碳和水，大大降低了乙醛的选择性。因此，提供一种能够降低乙醇氧化法制备乙醛的反应温度，进而提高乙醛选择性的催化剂具有重要的意义。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术目的在于提供一种复合催化剂及其制备方法和应用、醇催化氧化制备醛的方法，采用本专利技术提供的复合催化剂催化乙醇氧化制备乙醛，乙醛的选择性高，收率高。
2、为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、本专利技术提供了一种复合催化剂，包括载体和负载在所述载体上的活性组分；所述活性组分包括银单质和铬单质；所述载体包括改性γ-al2o3；所述改性γ-al2o3为经过焙烧处理的γ-al2o3。
4、优选的，所述银单质的负载量为17.6～24.5wt％，所述铬单质的负载量为35.5～42.4wt％。
5、本专利技术提供了上述技术方案所述复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
6、将水溶性银盐、水溶性铬盐、改性γ-al2o3、还原剂和水混合，
7、优选的，所述水溶性银盐包括硝酸银和/或氟化银；
8、所述水溶性铬盐包括硝酸铬；
9、所述水溶性银盐和水溶性铬盐的摩尔比为1：3～5；
10、所述水溶性银盐和改性γ-al2o3的摩尔比为0.5～0.8：1。
11、优选的，所述还原剂包括硼氢化钠；
12、所述水溶性银盐和还原剂的摩尔比为1：20～50。
13、优选的，所述还原反应的温度为20～28℃，时间为1.5～3h。
14、本专利技术提供了上述技术方案所述复合催化剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的复合催化剂在催化醇氧化制备醛中的应用。
15、本专利技术提供了一种醇催化氧化制备醛的方法，包括以下步骤：
16、在含氧气体氛围下，将醇和催化剂混合，进行催化氧化反应，得到醛；所述催化氧化反应的温度＜300℃；
17、所述催化剂为上述技术方案所述复合催化剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的复合催化剂。
18、优选的，所述醇与催化剂的质量比为1：0.03～0.04；
19、所述醇的质量和含氧气体的流量之比为1g：128～135l/min。
20、优选的，所述含氧气体包括空气或氧气。
21、本专利技术提供了一种复合催化剂，包括载体和负载在所述载体上的活性组分；所述活性组分包括银单质和铬单质；所述载体包括改性γ-al2o3；所述改性γ-al2o3为经过焙烧处理的γ-al2o3。在本专利技术提供的复合催化剂中，铬单质提高了银单质在改性γ-al2o3上的分散性，进而提高了复合催化剂对乙醇的氧化活性，减少了醇催化氧化制备醛(尤其是乙醇催化氧化制备乙醛)过程中副反应(醛进一步氧化为酸或分解)的发生，提高了醛的选择性、收率和纯度；改性γ-al2o3的孔隙结构相比于未焙烧处理的γ-al2o3更发达，作为载体使用，提高了复合催化剂的机械强度。而且，本专利技术提供复合催化剂在不影响醇转化率和醛选择性的基础上，降低了醇催化氧化制备醛的反应温度和能耗，减少了醛的制备成本，更适宜工业中醇催化氧化制备醛的使用。
22、本专利技术提供了上述技术方案所述复合催化剂的制备方法。本专利技术提供的制备方法，在液相中仅需一步还原反应，即可将银单质和铬单质负载至改性γ-al2o3上，操作简单，成本低，适宜工业化生产。
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1.一种复合催化剂，其特征在于，包括载体和负载在所述载体上的活性组分；所述活性组分包括银单质和铬单质；所述载体包括改性γ-Al2O3；所述改性γ-Al2O3为经过焙烧处理的γ-Al2O3。
2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述银单质的负载量为17.6～24.5wt％，所述铬单质的负载量为35.5～42.4wt％。
3.权利要求1或2所述复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性银盐包括硝酸银和/或氟化银；
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂包括硼氢化钠；
6.根据权利要求3、4或5所述的制备方法，其特征在于，所述还原反应的温度为20～28℃，时间为1.5～3h。
7.权利要求1～2任一项所述复合催化剂或权利要求3～6任一项所述制备方法制备得到的复合催化剂在催化醇氧化制备醛中的应用。
8.一种醇催化氧化制备醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于，所述含氧气体包括空气或氧气。
...【技术特征摘要】
1.一种复合催化剂，其特征在于，包括载体和负载在所述载体上的活性组分；所述活性组分包括银单质和铬单质；所述载体包括改性γ-al2o3；所述改性γ-al2o3为经过焙烧处理的γ-al2o3。
2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述银单质的负载量为17.6～24.5wt％，所述铬单质的负载量为35.5～42.4wt％。
3.权利要求1或2所述复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性银盐包括硝酸银和/或氟化银；
5.根据权利要求3所述的制备...
【专利技术属性】
技术研发人员：张威，杨艳伟，王胜斌，李金衡，
申请(专利权)人：河南新邦化工技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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