【技术实现步骤摘要】
所公开的专利技术总体上处于双核铂(ii)配合物及其在有机电子器件比如有机发光器件(oled)中作为红色和/或nir发射体中的用途领域。
技术介绍
1、过渡金属配合物作为分子探针、催化剂和发光材料在商业和学术环境中引起了极大兴趣。作为发光材料,与纯基于有机的材料相比较,过渡金属配合物由于其提高发光效率和器件稳定性的潜力而越来越多地探索作为纯基于有机的材料的潜在替代品。
2、目前,商用红色oled发射体主要地由铱磷光体组成,因为它们在器件中具有实际操作稳定性。已经做出巨大努力来开发基于其他金属比如锇或铂的磷光发射体,或者开发热激活延迟荧光(tadf)发射体。特别是,易于制备的高效铂(ii)红色或近红外(nir)发射体在oled工业中对于潜在应用比如诊断、治疗和生物计量感测具有实际意义。然而,在oled中显示高性能的实例有限,并且其大多数需要高掺杂剂浓度或非掺杂器件系统来实现低能发射。
3、仍然需要开发用于oled应用的高效红色或nir发射体。
4、因此,本专利技术的目的为提供新的双核铂(ii)配合物。
...【技术保护点】
1.一种具有以下结构的双核铂(II)配合物:
2.权利要求1的双核铂(II)配合物,其中所述双核铂(II)具有以下结构:
3.权利要求1的配合物,其中所述配合物具有以下结构:
4.权利要求1的配合物,其中所述配合物具有以下结构:
5.权利要求1的配合物,其中所述配合物具有以下结构:
6.权利要求1的配合物,其中X4和X’4为碳,并且R4a和R’4a独立地为氢、取代的烷基、未取代的烷基、取代的芳基、未取代的芳基、羟基、未取代的杂芳基、取代的杂芳基、未取代的多芳基、取代的多芳基、未取代的多杂芳基、取代的多杂芳基、
...【技术特征摘要】
1.一种具有以下结构的双核铂(ii)配合物:
2.权利要求1的双核铂(ii)配合物,其中所述双核铂(ii)具有以下结构:
3.权利要求1的配合物,其中所述配合物具有以下结构:
4.权利要求1的配合物,其中所述配合物具有以下结构:
5.权利要求1的配合物,其中所述配合物具有以下结构:
6.权利要求1的配合物,其中x4和x’4为碳,并且r4a和r’4a独立地为氢、取代的烷基、未取代的烷基、取代的芳基、未取代的芳基、羟基、未取代的杂芳基、取代的杂芳基、未取代的多芳基、取代的多芳基、未取代的多杂芳基、取代的多杂芳基、取代的c2-c20杂环基或未取代的c2-c20杂环基。
7.权利要求6的配合物,其中x4和x’4为碳,并且r4a和r’4a独立地为氢、未取代的烷基、未取代的芳基、未取代的多芳基、羟基、未取代的杂芳基、未取代的多杂芳基、未取代的c2-c20杂环基或未取代的烷基芳基,比如氢。
8.权利要求1的配合物,其中x4和x’4为氮;r4a和r’4a为不存在,并且任选地其中r2a、r3a、r’2a和r’3a独立地为氢、未取代的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等)、取代的烷基、未取代的芳基(例如未取代的苯基)或烷氧基(例如-o-烷基、-o-芳基、-o-多芳基等),或者r2a和r3a一起和/或r’2a和r’3a一起,与它们连接的原子,形成取代的芳基、未取代的芳基、取代的杂芳基、未取代的杂芳基、取代的多芳基、未取代的多芳基、取代的多杂芳基、未取代的多杂芳基、取代的杂环基、未取代的杂环基或其稠合的组合,比如取代的芳基或未取代的芳基。
9.权利要求1的配合物,其中x1-x4和x’1-x’4为碳;并且r1a-r4a和r’1a-r’4a独立地为氢、未取代的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等)、取代的烷基、未取代的芳基(例如未取代的苯基)或烷氧基(例如-o-烷基、-o-芳基、-o-多芳基等),或者r1a和r2a一起、r2a和r3a一起、r3a和r4a一起、r’1a和r’2a一起、r’2a和r’3a一起和/或r’3a和r’4a一起,与它们连接的原子,形成取代的芳基、未取代的芳基、取代的杂芳基、未取代的杂芳基、取代的多芳基、未取代的多芳基、取代的多杂芳基、未取代的多杂芳基、取代的杂环基、未取代的杂环基或其稠合的组合,比如取代的芳基或未取代的芳基,例如,r1a和r2a一起、r3a和r4a一起、r’1a和r’2a一起和r’3a和r’4a一起,与它们连接的原子,形成取代的芳基或未取代的芳基,或者r2a和r3a一起和r’2a和r’3a一起,与它们连接的原子,形成取代的芳基或未取代的芳基。
10.权利要求2的配合物,其中r1-r9和r’1-r’9独立地为氢、卤素、未取代的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等)、取代的烷基、未取代的芳基、取代的芳基(例如均三甲苯或者由一个或多个烷基比如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等取代的其他芳基)、未取代的多芳基、取代的多芳基、羟基、未取代的杂芳基、取代的杂芳基、未取代的多杂芳基、取代的多杂芳基、未取代的c2-c20杂环基、取代的c2-c20杂环基、未取代的烷基芳基、取代的烷基芳基、烷氧基(例如-o-烷基、-o-芳基、-o-多芳基等)、硼化物阳离子(例如-b(mes)2)、膦酰基(例如-p(=o)(ph)2、-p(=o)(烷基)2等)或亚磺酰基(例如-s(=o)(ph)2、-s(=o)(烷基)2等)或磺酰基(-s(=o)2(ph)2、-s(=o)2(烷基)2等),或者r2和r3一起、r’2和r’3一起、r3和r4一起、r’3和r’4一起、r4和r5一起、r’4和r’5一起、r6和r7一起、r7和r8一起、r8和r9一起、r’6和r’7一起、r’7和r’8一起和/或r’8和r’9一起、与它们连接的原子,形成取代的芳基、未取代的芳基、取代的杂芳基、未取代的杂芳基、取代的多芳基、未取代的多芳基、取代的多杂芳基、未取代的多杂芳基、取代的杂环基、未取代的杂环基或其稠合的组合。
11.权利要求10的配合物,其中r1-r9和r’1-r’9中的一个或多个为其中q5为氮或碳;并且r10-r13、r15、r’15和r’10-r’13独立地为不存在、氢、取代的烷基、未取代的烷基、取代的烯基、未取代的烯基、取代的炔基、未取代的炔基、取代的芳基、未取代的芳基、卤素、羟基、氨基、酰氨基、醚、硫醇、氰基、硝基、未取代的烷氧基、取代的烷氧基、未取代的芳氧基、取代的芳氧基、未取代的杂芳基、取代的杂芳基、未取代的多杂芳基、取代的多杂芳基、未取代的羰基、取代的羰基、未取代的酯、取代的酯、取代的c2-c20杂环基或未取代的c2-c20杂环基。
12.权利要求11的配合物,其中q5为氮;并且r10-r13、r15、r’15和r’10-r’13独立地为不存在、氢、取代的烷基、未取代的烷基、取代的苯基、未取代的苯基、烷氧基、卤素、硼化物阳离子(例如-b(mes)2)、膦酰基或亚磺酰基,比如氢。
13.权利要求2的配合物,其中:(i)r2和r3一起和/或r’2和r’3一起,或者(ii)r3和r4一起和/或r’3和r’4一起,或者(iii)r4和r5一起和/或r’4和r’5一起,与它们连接的原子,形成取代的环烷基、未取代的环烷基、取代的环烯基、未取代的环烯基、取代的环炔基、未取代的环炔基、取代的芳基、未取代的芳基、取代的杂芳基、未取代的杂芳基。
14.权利要求13的配合物,其中:(i)r2和r3一起和/或r’2和r’3一起,或者(ii)r3和r4一起和/或r’3和r’4一起,或者(iii)r4和r5一起和/或r’4和r’5一起,形成其中q5为nr14、cr16r17、或硫、或氧;并且r10-r14、r16和r17独立地为不存在、氢、取代的烷基、未取代的烷基、取代的烯基、未取代的烯基、取代的炔基、未取代的炔基、取代的芳基、未取代的芳基、卤素、羟基、氨基、酰氨基、醚、硫醇、氰基、硝基、未取代的烷氧基、取代的烷氧基、未取代的芳氧基、取代的芳氧基、未取代的杂芳基、取代的杂芳基、未取代的多杂芳基、取代的多杂芳基、未取代的羰基、取代的羰基、未取代的酯、取代的酯、取代的c2-c20杂环基或未取代的c2-c20杂环基,任选地其中q5为nr14、cr16r17、硫或氧,比如氧;并且r10-r14、r16和r17独立地为不存在、氢、取代的烷基、未取代的烷基、取代的苯基、未取代的苯基、烷氧基、卤素、硼化物阳离子(例如-b(mes)2)、膦酰基或亚磺酰基,比如氢或未取代的烷基。
15.权利要求2的配合物,其中r6-r9和r’6-r’9独立地为氢、卤素、未取代的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等)、取代的烷基、未取代的芳基(例如未取代的苯基)、取代的芳基(例如均三甲苯或者由一个或多个烷基比如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等取代的其他芳基)、硼化物阳离子(例如-b(mes)2)、膦酰基(例如-p(=o)(ph)2、-p(=o)(烷基)2等)、取代的杂芳基或未取代的杂芳基,或者r6和r7一起、r7和r8一起、r8和r9一起、r’6和r’7一起、r’7和r’8一起和/或r’8和r’9一起,与它们连接的原子,形成取代的芳基或未取代的芳基,比如取代的苯基或未取代的苯基,任选地其中r6-r9中的至少一个和r’6-r’9中的至少一个不为氢。
16.权利要求2的配合物,其中式ia-iva的q3和q’3独立地为硫或氧。
17.权利要求2的配合物,其中r2、r4、r5、r’2、r’4、r’5、r7、r8、r’7和r’8为氢;并且r1、r3、r6、r9、r’1、r’3、r’6和r’9独立地为氢、卤素、未取代的烷基、取代的烷基、未取代的芳基、取代的芳基(例如由一个或多个烷基比如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等取代的芳基)、羟基、未取代的杂芳基(例如咔唑基、芴基、茚基、吲哚基等)、未取代的多杂芳基、未取代的c2-c20杂环基、未取代的烷基芳基、烷氧基(例如-o-烷基,比如甲氧基、乙氧基和苯氧基、-o-芳基、-o-多芳基等)、硼化物阳离子(例如-b(mes)2)、膦酰基(例如-p(=o)(ph)2)、亚磺酰基(例如-s(=o)(ph)2、-s(=o)(烷基)2等)或磺酰基(-s(=o)2(ph)2、-s(=o)2(烷基)2等),比如卤素、未取代的烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等)、未取代的芳基(例如未取代的苯基)、取代的芳基(例如均三甲苯或者由一个或多个烷基比如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等取代的其他芳基)、硼化物阳离子(例如-b(mes)2)或膦酰基(例如-p(=o)(ph)2、-p(=o)(烷基)2等)。
18.权利要求17的配合物,其中r1、r6、r9、r’1、r’6和r’9独立地为未取代的烷基、未取代的芳基或取代的芳基(例如由一个或多个c1-c6烷基取代的苯基)。
19.权利要求1的配合物,其中所述配合物具有以下结构中的任何一个:
20.权利要求1的配合物,其中所述配合物的最大发射波长(λmax)在600nm-1000nm、600nm-900nm、600nm-800nm、600nm-700nm、600nm-680nm、620nm-710nm或612nm-685nm的范围内。
21.权利要求20的配合物,其中在室温下于溶液或膜中测量到所述配合物的发射寿命(τem)至多为2.5μs、至多为2.0μs、至多为1.9μs、至多为1.8μs、在0.5μs-2.5μs、...
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