【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种低碱性光稳定剂合成方法，属于高分子材料助剂领域。
技术介绍
1、受阻胺类光稳定剂(hindered amine light stabilizer，简称hals)是一类以2,2,6,6-四甲基哌啶为母体的化合物，因其含有哌啶基，并且在哌啶基的氮原子上两侧的碳原子上各连有两个甲基，而氮原子上所连的基团受到两侧基团位阻，所以称之为受阻胺类光稳定剂。
2、传统的受阻胺类光稳定剂是从三丙酮胺的结构上发展来的，其哌啶环上的氮原子使光稳定剂有很大的碱性，这就限制了受阻胺类光稳定剂在酸性等条件下的使用，可以考虑将哌啶基团烷基化或者烷氧基化，降低光稳定剂的碱性。20世纪90年代初，瑞士汽巴精化(ciba-geigy)公司研发出了n-烷氧基化的tinuvin 123，即为用辛烷氧基替代了哌啶亚氨基上的氢原子，大大降低了碱性，使得可以应用于含卤阻燃剂和硫醚抗氧剂的聚烯烃中。随后瑞士汽巴精化(ciba-geigy)公司还研发出了n-烷基型的chimassorb 119等。此种将n-h基团中的氮原子烷基化或烷氧基化的方法，成为了后续研究开发低碱性受阻胺光稳定剂的重要发展方向。
3、现有关于聚合型n-o-r受阻胺光稳定剂工艺的技术均采用两步法制备，先以低聚的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物为原料，通过过氧化氢氧化生成氮氧自由基，随后该氮氧自由基中间体与烷基反应生成n-o-烷氧基醚，两步法工艺复杂，收率低，本专利技术旨在采用一步法制备聚合型n-o-r光稳定剂，工艺简单，收率高。
技术实现思
1、为解决现有技术中，n-o-r型的低碱性受阻胺光稳定剂制备工艺复杂，收率低的技术问题，本专利技术提供一种一步法制备低碱性受阻胺光稳定剂的工艺。具体方案为：
2、低碱性受阻胺光稳定剂合成方法，所述方法包括：将式i所示聚合型四甲基哌啶衍生物、有机溶剂、催化剂、羰基化合物混合，形成待反应体系，升温至70～150℃，滴加氧化剂，进行反应，反应完后得到式ii所示低碱性受阻胺光稳定剂；
3、
4、式i和式ii中，所述n选自2～5之间的数值；式ii中，r1选自c2～c4的烷基。
5、进一步地，所述羰基化合物选自丙醛、丁醛、戊醛、2-戊酮中的至少一种。
6、进一步地，所述羰基化合物与所述聚合型四甲基哌啶衍生物的摩尔比为(30～60)：1。
7、进一步地，所述羰基化合物在反应开始时一次性加入，或分批次加入：即分别在反应开始时加入和滴加氧化剂时滴加；优选地，所述羰基化合物在反应开始时加入的羰基化合物比例为20～100％；滴加的羰基化合物比例为0～80％。
8、进一步地，所述反应温度分两个阶段控制，滴加氧化剂的温度控制在100～130℃，滴加完氧化剂后的反应温度控制在70～90℃。
9、进一步地，所述的有机溶剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、叔丁醇、正辛烷、环己烷中的一种或多种。
10、进一步地，所述的聚合型四甲基哌啶衍生物与有机溶剂的质量体积比1:2～1:8。
11、进一步地，所述的催化剂为碳酸钠、氯化钠、氯化亚铜、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种。
12、进一步地，所述催化剂与所述聚合型四甲基哌啶衍生物的摩尔比为(0.1～1)：1。
13、进一步地，所述的氧化剂选自叔丁基过氧化氢、过氧化氢、过氧乙酸中的一种或多种；优选地，所述氧化剂与聚合型四甲基哌啶衍生物的摩尔比(30～60)：1。
14、本专利技术采用一步法代替二步法的制备方法，取得了如下积极效果：
15、(1)减少原料种类，中间体无需后处理，生产周期短，工艺简单，易于工业化大规模生产。
16、(2)使用同一种催化剂，较少固废的产生，降低目标产物中杂质含量，透光率由52％提高至75％，提高了产品品质。
17、(3)反应时间由24h缩短为12h，生产周期短，工序简化，降低能耗。
18、(4)该合成方法，无需制备中间体，产品收率由81％提高至89％。
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1.低碱性受阻胺光稳定剂合成方法，其特征在于，所述方法包括：将式I所示聚合型四甲基哌啶衍生物、有机溶剂、催化剂、羰基化合物混合，形成待反应体系，升温至70～150℃，滴加氧化剂，进行反应，反应完后得到式II所示低碱性受阻胺光稳定剂；
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述羰基化合物选自丙醛、丁醛、戊醛、2-戊酮中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述羰基化合物与所述聚合型四甲基哌啶衍生物的摩尔比为(30～60):1。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述羰基化合物在反应开始时一次性加入，或分批次加入：即分别在反应开始时加入和滴加氧化剂时滴加；优选地，所述羰基化合物在反应开始时加入的羰基化合物比例为20～100％；滴加的羰基化合物比例为0～80％。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应温度分两个阶段控制，滴加氧化剂的温度控制在100～130℃，滴加完氧化剂后的反应温度控制在70～90℃。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自甲
7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述的聚合型四甲基哌啶衍生物与有机溶剂的质量体积比1:2～1:8。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的催化剂为碳酸钠、氯化钠、氯化亚铜、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂与所述聚合型四甲基哌啶衍生物的摩尔比为(0.1～1)：1。
10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的氧化剂选自叔丁基过氧化氢、过氧化氢、过氧乙酸中的一种或多种；优选地，所述氧化剂与聚合型四甲基哌啶衍生物的摩尔比(30～60)：1。
...【技术特征摘要】
1.低碱性受阻胺光稳定剂合成方法，其特征在于，所述方法包括：将式i所示聚合型四甲基哌啶衍生物、有机溶剂、催化剂、羰基化合物混合，形成待反应体系，升温至70～150℃，滴加氧化剂，进行反应，反应完后得到式ii所示低碱性受阻胺光稳定剂；
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述羰基化合物选自丙醛、丁醛、戊醛、2-戊酮中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述羰基化合物与所述聚合型四甲基哌啶衍生物的摩尔比为(30～60):1。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述羰基化合物在反应开始时一次性加入，或分批次加入：即分别在反应开始时加入和滴加氧化剂时滴加；优选地，所述羰基化合物在反应开始时加入的羰基化合物比例为20～100％；滴加的羰基化合物比例为0～80％。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应温度分两...
【专利技术属性】
技术研发人员：崔韦唯，孙智勇，赵衡，王慧君，庄士千，贾辰，陈志强，田军，刘荣新，范小鹏，
申请(专利权)人：利安隆凯亚河北新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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