【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及食品包装膜的制备，具体涉及一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法。
技术介绍
1、随着塑料包装行业的快速发展，人们对快递物流、食品包装、公共设施的卫生防疫、抗菌杀菌要求也日益增高。食品包装膜是众多食品包装形式中常见的一种。食品包装膜通常是包裹在食品表面的一种高聚物薄膜材料，它能防止外界的细菌等微生物和外来的污染物接触食品表面，从而避免食品在运输、储存等环境下发生变质，保持外观完好，延长食品的保质期。
2、目前使用最多的为聚烯烃类制品。聚乙烯作为三大塑料之一，广泛应用于食品包装袋、垃圾袋、保鲜膜、冷链运输等领域。
3、但聚乙烯及其制品本身不具备抗菌性，目前常规抗菌方案有两种，一是通过在薄膜制品中加入抗菌材料，二是制作抗菌薄膜层与薄膜制品复合而实现。
4、但是现有抗菌材料存在抗菌效果差，不能长效抗菌的问题，复合抗菌薄膜存在强度差，阻隔性差和不耐破的问题。
技术实现思路
1、为了解决上述问题，本专利技术提供一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法。
2、一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜包括聚乙烯表层1、第一马来酸酐高强粘合层2、高阻隔第一聚酰胺层3、乙烯-乙烯醇共聚物层4、高阻隔第二聚酰胺层5、第二马来酸酐高强粘合层6、聚乙烯抗菌内层7，制备方法具体是按以下步骤完成的：
3、一、制备复合抗菌剂：
4、①、将普鲁士蓝分散到无水乙醇中，得到普鲁士蓝分散液；将硝酸银溶液加入到普鲁士蓝分散液中，室温下搅拌
5、②、将银/普鲁士蓝复合物与zn(no3)2.6(h2o)的水溶液混合均匀，再加入二甲基咪唑的甲醇溶液，搅拌反应一段时间，再离心，收集沉淀物质，洗涤，干燥，得到银/普鲁士蓝负载金属有机框架；
6、③、将nd(no3)3·6h2o加入到单宁酸水溶液中，搅拌反应，离心，收集沉淀物质，
7、洗涤，干燥，得到负载nd3+的单宁酸；
8、④、将壳聚糖分散到质量分数为1％～3％的乙酸溶液，然后加入戊二醛，在40℃～60℃下加热搅拌一段时间，再加入nd3+的单宁酸，加热搅拌一段时间，最后干燥，得到壳聚糖-单宁酸复合材料；
9、⑤、将银/普鲁士蓝负载金属有机框架与壳聚糖-单宁酸复合材料分散到无水乙醇中，搅拌反应，最后冷冻干燥，得到复合抗菌剂；
10、二、将聚乙烯和复合抗菌剂按照重量比(90～95):(5～8)混合均匀，得到聚乙烯抗菌内层母料；
11、三、将聚乙烯、马来酸酐接枝改性聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、马来酸酐接枝改性聚乙烯、聚乙烯抗菌内层母料置于七层共挤成型机组的1#、2#、3#、4#、5#、6#、7#的挤出机料斗中，同步启动1#、2#、3#、4#、5#、6#、7#挤出机，进行共挤、下吹、淋膜，依次得到聚乙烯表层1、第一马来酸酐高强粘合层2、高阻隔第一聚酰胺层3、乙烯-乙烯醇共聚物层4、高阻隔第二聚酰胺层5、第二马来酸酐高强粘合层6、聚乙烯抗菌内层7，即为七层复合结构的抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜。
12、本专利技术的原理及优点：
13、一、第一马来酸酐高强粘合层2和第二马来酸酐高强粘合层6为马来酸酐接枝改性聚乙烯；第一马来酸酐高强粘合层2能将聚乙烯表层1和高阻隔第一聚酰胺层3粘结在一起；
14、第二马来酸酐高强粘合层6能将高阻隔第二聚酰胺层5和聚乙烯抗菌内层7粘结在一起；
15、二、高阻隔第一聚酰胺(pa)层3和高阻隔第二聚酰胺(pa)层5具有较强的阻隔性、耐穿刺性；
16、三、乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)层4为高阻隔层，尤其较高的阻氧性，阻氧值在1.0-1.5ml/m.24h.23ac.53％rh；
17、四、高阻隔第一聚酰胺(pa)层3和高阻隔第二聚酰胺(pa)层5共同作用，提高阻隔性能、耐穿刺性能的同时，改善共挤薄膜成膜平整度，减少卷曲；
18、五、聚乙烯抗菌内层(7)为茂金属聚乙烯添加复合抗菌剂，较好的低温热合效果和软韧度，实现共挤膜制袋过程低温高强度的热合效果，提高共挤薄膜整体强度，且抗菌防霉，卫生性能佳。
19、六、本专利技术利用单宁酸负载nd3+，nd3+对大肠杆菌具有较强抑菌作用，利用单宁酸的酚羟基可以负载更多nd3+，再以壳聚糖和负载nd3+的单宁酸为单体，利用戊二醛作为交联剂进行交联，得到壳聚糖-单宁酸复合材料，增加了壳聚糖-单宁酸复合材料的抗菌性能及抗菌长效性；
20、七、本专利技术将银/普鲁士蓝复合物和金属有机框架有效的结合，促进了金属有机框架内抑菌粒子的释放，抑制了菌种的生长繁殖；
21、八、本专利技术将银/普鲁士蓝负载金属有机框架与壳聚糖-单宁酸复合材料进行复合，提交了抑菌效果，有效避免了抗菌剂因长时间保存造成抗菌剂浓度下降，抗菌效果不耐久的问题，本专利技术制备的抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜具有光谱抗菌性能，对人身体无害，且能延长食品的保质期；
22、九、本专利技术既可满足对饮用水、家庭装果汁、酒类食品、药品类等液体的高阻隔性要求，又可满无菌保鲜等要求，提高包装液体的保质期。
23、本专利技术可获得一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜。
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1.一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜包括聚乙烯表层(1)、第一马来酸酐高强粘合层(2)、高阻隔第一聚酰胺层(3)、乙烯-乙烯醇共聚物层(4)、高阻隔第二聚酰胺层(5)、第二马来酸酐高强粘合层(6)、聚乙烯抗菌内层(7)，制备方法具体是按以下步骤完成的：
2.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一①中所述的普鲁士蓝分散液的浓度为3g/L～8g/L；步骤一①中所述的硝酸银溶液的浓度为0.1mol/L～0.2mol/L；步骤一①中所述的硝酸银溶液与普鲁士蓝分散液的体积比为(0.2～0.5):(15～20)；步骤一①中所述的室温搅拌的时间为1h～2h；所述的清洗为依次使用去离子水和无水乙醇分别清洗3次～5次；所述的干燥的温度为50℃～70℃，干燥的时间为5h～7h。
3.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一②中所述的Zn(NO3)2.6(H2O)的水溶液的浓度为0.8mol/L～1mol/L；步骤一②中所述的二甲基咪唑的甲醇溶液的
4.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一③中所述的Nd(NO3)3·6H2O与单宁酸水溶液中单宁酸的摩尔比为1:1；步骤一③中所述的单宁酸水溶液中单宁酸的质量与水的体积比为(2g～5g):10mL；步骤一③中所述的搅拌反应的时间为3h～5h；所述的洗涤为依次使用去离子水和无水乙醇分别清洗3次～5次；所述的干燥的温度为50℃～70℃，干燥的时间为5h～7h。
5.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一④中所述的壳聚糖的质量与质量分数为1％～3％的乙酸溶液的体积比为1g:(20mL～40mL)；步骤一④中所述的壳聚糖的质量与戊二醛的体积比为1g:(0.8mL～1.2mL)；步骤一④中所述的壳聚糖与负载Nd3+的单宁酸的质量比为1:(0.6～0.8)；步骤一④中在40℃～60℃下加热搅拌2h～3h；步骤一④中加入Nd3+的单宁酸，加热搅拌的时间为2h～3h；所述的干燥的温度为50℃～70℃，干燥的时间为5h～7h。
6.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一⑤中所述的银/普鲁士蓝负载金属有机框架与壳聚糖-单宁酸复合材料的质量比为(0.05～0.1):1；步骤一⑤中所述的壳聚糖-单宁酸复合材料的质量与无水乙醇的体积比为(2g～5g):50mL；步骤一⑤中所述的搅拌反应的时间为20min～40min。
7.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于所述的聚乙烯表层(1)的厚度为50μm～100μm；所述的第一马来酸酐高强粘合层(2)的厚度为10μm～20μm。
8.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于所述的高阻隔第一聚酰胺层(3)的厚度为15μm～20μm；所述的乙烯-乙烯醇共聚物层(4)的厚度为15μm～20μm。
9.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于所述的高阻隔第二聚酰胺层(5)的厚度为15μm～20μm；所述的第二马来酸酐高强粘合层(6)的厚度为10μm～20μm。
10.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于所述的聚乙烯抗菌内层(7)的厚度为80μm～120μm。
...【技术特征摘要】
1.一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜包括聚乙烯表层(1)、第一马来酸酐高强粘合层(2)、高阻隔第一聚酰胺层(3)、乙烯-乙烯醇共聚物层(4)、高阻隔第二聚酰胺层(5)、第二马来酸酐高强粘合层(6)、聚乙烯抗菌内层(7)，制备方法具体是按以下步骤完成的：
2.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一①中所述的普鲁士蓝分散液的浓度为3g/l～8g/l；步骤一①中所述的硝酸银溶液的浓度为0.1mol/l～0.2mol/l；步骤一①中所述的硝酸银溶液与普鲁士蓝分散液的体积比为(0.2～0.5):(15～20)；步骤一①中所述的室温搅拌的时间为1h～2h；所述的清洗为依次使用去离子水和无水乙醇分别清洗3次～5次；所述的干燥的温度为50℃～70℃，干燥的时间为5h～7h。
3.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一②中所述的zn(no3)2.6(h2o)的水溶液的浓度为0.8mol/l～1mol/l；步骤一②中所述的二甲基咪唑的甲醇溶液的浓度为0.05mol/l～0.1mol/l；步骤一②中所述的银/普鲁士蓝复合物的质量与zn(no3)·6(h2o)的水溶液的体积比为1g:(20ml～40ml)；步骤一②中所述的zn(no3)·6(h2o)的水溶液与二甲基咪唑的甲醇溶液的体积比为(20ml～40ml):(40ml～80ml)；步骤一②中所述的搅拌反应的时间为2h～3h；步骤一②中所述洗涤为依次使用去离子水和无水乙醇分别清洗3次～5次；所述的干燥的温度为50℃～70℃，干燥的时间为5h～7h。
4.根据权利要求1所述的一种抑菌高强高阻隔耐破食品包装膜的制备方法，其特征在于步骤一③中所述的nd(no3)3·6h2o与单宁酸水溶液中单宁酸的摩尔比为1:1；步骤一③中所述的单宁酸水溶液中单宁酸的质量与水的体积比为(2g～5g):10ml；步骤一③中所述的搅拌反应的时间为3h～5h...
【专利技术属性】
技术研发人员：张林英，王晓明，
申请(专利权)人：哈尔滨鹏程新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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