System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种SAPO-34分子筛的制备方法技术_技高网

一种SAPO-34分子筛的制备方法技术

技术编号:40444544 阅读:9 留言:0更新日期:2024-02-22 23:05
本发明专利技术公开了一种SAPO‑34分子筛的制备方法,该制备方法包括:将蔗糖溶解于水中形成水溶液;将铝源、硅源、磷源、模板剂和水加入步骤(1)得到的水溶液中混合均匀,搅拌,形成混合物;向混合物中加入聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚,迅速混合后进行晶化,得到分子筛原液,其中按铝源重量100%计,所述聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚的添加量为0.1~20wt%;将分子筛原液过滤、干燥、焙烧,得到SAPO‑34分子筛。本发明专利技术制备的SAPO‑34分子筛具有更高的SAPO‑34催化寿命,有利于降低积碳速率,延长有机反应中的活性组分SAPO‑34分子筛的寿命。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种分子筛的制备方法,特别涉及一种sapo-34分子筛的制备方法。


技术介绍

1、sapo-34分子筛因其具有特殊的孔道尺寸和规整的孔道结构,又具备较强的质子酸性,被应用于石油炼制和化学工程领域。sapo-34骨架主要由硅铝磷酸盐组成,具有双六元环、八元环与四元环构成的椭球形cha笼以及三维交叉孔道结构,有优良的择型性能。但sapo-34化学键极性较强,酸性较大,在部分碳基酸反应过程中容易积碳失活。

2、sapo-34拥有0.38nm的通透孔道与独特的笼状结构,微孔有利于择形催化反应;但酸中心在笼状孔道内分布不均匀,在酸中心反应进行的过程中,酸中心过于集中,则酸性过强,脱氢反应会更加激烈,氢转移的速率赶不上碳原子失电子速率,就容易产生积碳;相反如果酸中心分布合理,则反应剧烈的程度会下降,从而积碳的速率会进一步降低。目前国内外已有研究对sapo-34分子筛进行研究,制备出含有性能优良的sapo-34分子筛,通过相关实验数据表明,含有良性酸分布的sapo-34分子筛有利于抑制过度裂化反应,sapo-34分子筛的催化寿命能够有效延长。

3、中国专利cn107673370a提供了一种合成纳米sapo-34分子筛的方法,通过在水热法合成中加入机硅烷模板剂,来对酸性进行调控,所得到的sapo-34分子筛催化剂在mto反应中表现出优异的催化性能,催化剂寿命显著延长,低碳烯烃选择性提高;但该技术使用的机硅烷模板剂成本过高。

4、中国专利cn108892152a提供了一种sapo-34分子筛的制备方法,通过蔗糖和铝源焙烧获得炭基铝合物以制备,活性酸中心利用率提高,乙烯丙烯选择性得到提高的sapo-34分子筛;但该技术的制备过程复杂。

5、中国专利cn110342539a提供了一种sapo-34分子筛的制备方法,通过采用糖类等软模板剂合成多级孔sapo-34分子筛,其与无机前驱体作用力增强,将有利于其模板作用的发挥,有效地引入均匀的多级孔道。本专利技术方法将介孔引入到微孔sapo-34型分子筛内部,提高sapo-34型分子筛催化剂的催化效率;但该技术使用软模板剂的用量较多。


技术实现思路

1、本专利技术的目的在于提供一种sapo-34分子筛的制备方法,该制备方法通过优化sapo-34分子筛的比表面积和酸性,增加其在催化反应中的寿命;也可在催化剂材料中进行酸性位调控,能够在以酸中心为活性位的系列反应中,降低积碳速率。

2、为达上述目的,本专利技术提供了一种sapo-34分子筛的制备方法,该制备方法包括以下步骤:

3、(1)将蔗糖溶解于水中形成水溶液;

4、(2)将铝源、硅源、磷源、模板剂和水加入步骤(1)得到的水溶液中混合均匀,搅拌,形成混合物;

5、(3)向步骤(2)得到的混合物中加入聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚,迅速混合后进行晶化,得到分子筛原液;

6、(4)将步骤(3)得到的分子筛原液过滤、干燥、焙烧,得到sapo-34分子筛;

7、其中,步骤(3)中,按铝源重量100%计,所述聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚的添加量为0.1~20wt%。

8、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,按铝源重量100%计,所述蔗糖的添加量为0.1-4.9wt%。

9、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,所述聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚的加入方式可在步骤(1)中的水溶液中加入,也可在步骤(2)中和硅源混合后加入,或者在步骤(3)中加入,加入方式不限于上述三种或多种组合。

10、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,所述铝源选自为拟薄水铝石、硫酸铝、薄水铝石、氧化铝中的一种或几种。

11、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,所述硅源选自活性二氧化硅、白炭黑、硅酸钠、正硅酸乙酯、硅溶胶、水玻璃、白炭黑中的一种或几种。

12、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,所述模板剂选自二乙胺、三乙胺、吗啉、二异丙胺、二正丙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四乙基氢氧化铵、n,n-二乙基乙醇胺的一种或几种。

13、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,步骤(2)中,硅源:铝源:磷源:模板剂:水的摩尔比为(1-2):(2-4):(0.2-2):(1-6):(90-180)。

14、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,步骤(3)中,所述晶化的温度为40~400℃,晶化的时间为0~14400min。

15、本专利技术的sapo-34分子筛的制备方法,步骤(4)中,所述干燥和所述焙烧的操作条件并不特别限定,其可采用本领域常规操作。

16、本专利技术制备的sapo-34分子筛具有更高的sapo-34催化寿命,有利于降低积碳速率,延长有机反应中的活性组分sapo-34分子筛的寿命。

17、本专利技术的制备方法,在sapo-34分子筛晶化前,加入非离子型表面活性剂聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚作为酸性位点调控剂,使得胶状硅源分散度更高,从而获得调控酸性的效果,达到增强sapo-34分子筛催化寿命的目的。

18、本专利技术的制备方法,聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚具有一定的空间位阻,可调控分子筛内部酸性位点的相对距离,也可增加分子筛孔容。

19、本专利技术的制备方法,由于低含量蔗糖的存在,蔗糖作为孔道和酸性位点调控剂,使得分子筛晶体在焙烧的过程中产生一定的孔道,增加sapo-34分子筛的比表面积和孔体积。

20、本专利技术的制备方法,借助聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚分子的空间位阻效应,提高了催化剂孔容,并组合少量蔗糖作为羟基化合物提供羟基位点,合成出高寿命优良酸分布的sapo-34分子筛。

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【技术保护点】

1.一种SAPO-34分子筛的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,按铝源重量100%计,所述蔗糖的添加量为0.1-4.9wt%。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚的加入方式可在步骤(1)中的水溶液中加入,或者在步骤(2)中和硅源混合后加入,或者在步骤(3)中加入。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述模板剂为二乙胺、三乙胺、吗啉、二异丙胺、二正丙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四乙基氢氧化铵、N,N-二乙基乙醇胺中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述硅源为活性二氧化硅、白炭黑、硅酸钠、正硅酸乙酯、硅溶胶、水玻璃、白炭黑中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述铝源为拟薄水铝石、硫酸铝、薄水铝石、氧化铝中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,硅源:铝源:磷源:模板剂:水的摩尔比为(1-2):(2-4):(0.2-2):(1-6):(90-180)。

8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述晶化的温度为40~400℃,晶化的时间为0~14400min。

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【技术特征摘要】

1.一种sapo-34分子筛的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,按铝源重量100%计,所述蔗糖的添加量为0.1-4.9wt%。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚的加入方式可在步骤(1)中的水溶液中加入,或者在步骤(2)中和硅源混合后加入,或者在步骤(3)中加入。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述模板剂为二乙胺、三乙胺、吗啉、二异丙胺、二正丙胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四乙基氢氧化铵、n,n-二乙基乙醇胺中的一种或几种。

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【专利技术属性】
技术研发人员:颜子金张铁珍吴显军赵檀李海岩吕倩张浩谢方明王亮田宏宇
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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