【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于镍基催化剂的制备，具体涉及到一种生产制备dcpd石油树脂的催化剂及其制备方法。
技术介绍
1、石油树脂的工业化生产在美国始于1950年，在过去的几十年中产量在稳定增长。根据其不同的原料性质，可将石油树脂归为主要四类，分别为芳香族石油树脂、脂肪族石油树脂、dcpd石油树脂、改性石油树脂。dcpd石油树脂，也称双环戊二烯石油树脂，是由双环戊二烯在高温高压条件下聚合而来的。dcpd石油树脂作为添加剂在粘结剂、涂料、印刷油墨、橡胶添加剂等方面被大量使用。然而，产品仍存在以下缺陷：如颜色较深、味道难闻、不饱和键含量高、容易氧化、热稳定性差以及粘接力较差，而且不能很好地溶于其他树脂基质。而dcpd石油树脂在氢化反应后，其不饱和度显著降低，颜色淡，无特别气味，与sis、sbs和eva可以很好的相容，除用于增粘剂、压敏胶、墨水和橡胶等以外，还可用于浅色鞋胶粘剂、食品包装用品、一次性纸张尿布和妇女卫生巾等生产中所使用的特种粘结剂。因此，考虑到当前的市场需求，dcpd石油树脂加氢改性具有重要的工业意义。
2、专利us4,384,080以及us4.952,639描述了以镍、钯、铂、铼、钌等贵金属作加氢催化剂的石油树脂加氢方法，一般采用单组分金属为催化剂活性组分。专利us4,540,480介绍了一种石油树脂加氢方法，所用催化剂的活性组分组合使用上述贵金属，催化剂的载体一般采用氧化铝，据称采用的催化剂具有较高的活性和较长的使用寿命，得到的加氢石油树脂色度为1#。已有的这些石油树脂加氢方法对于降低双环戊二烯树脂的不饱和键含量效果显
3、石油树脂加氢采用的催化剂主要分为贵金属和非贵金属两大类。一般来讲，非贵金属催化剂的反应条件更为苛刻。cn201110234154.3，cn201410705478.4，cn202011039259.9，cn201210223685.7，cn200610099032.7，cn200610099032.7，pd负载氧化铝金属催化剂，并在催化体系中掺杂金属或氧化物进行改性。非贵金属催化剂一般以镍为活性组分。cn201510886175.1，以ni为活性组分，氧化镁为载体。cn202210034140.5，以ni为活性组分，氧化铝为载体。cn201910023118.9，cn202011022171.6，以ni为活性组分，氧化铝为载体，并在镍体系中掺杂金属或金属氧化物等活性组分进行改性。日本专利jp3265369和jp 3289326采用镍负载硅藻土催化剂，并在体系中加入钡、钙、镁、铜等元素进行改性。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种催化石油树脂的催化剂及其制备方法。该催化剂以镍为活性组分，添加一定含量的钼成分进行改性，硅藻土为载体，由于镍-钼和硅藻土的协同催化作用，催化剂活性和抗硫性明显提高，并且具有良好的稳定性。在较温和的反应条件下，可以实现dcpd石油树脂催化加氢制备thdcpd石油树脂高转化率与低色相，并且催化剂经过多釜套用依旧具有活性，有效解决解决催化剂硫中毒的问题。
2、本专利技术通过以下技术方案实现：
3、一种用于催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂，该催化剂以镍纳米颗粒为活性组分，硅藻土为载体，钼为助剂；催化剂质量百分比组成：镍为30-50％，硅藻土为50-80％，钼为5-20％。
4、一种用于催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂的制备方法，该方法包括如下步骤：
5、(1)配制质量浓度为1-40％的镍盐溶液，在搅拌条件下，将硅藻土载体加入至上述镍盐溶液中，在25-100℃下搅拌0.5-24h；
6、(2)向上述步骤中加入1-1000μl硅溶胶，在25-100℃下搅拌0.5-24h；再在搅拌条件下，加入1-40％的沉淀剂溶液，称取1-100g钼酸铵加入混合物中，在25-100℃下搅拌0.5-24h；(3)过滤、烘干，然后置于管式炉中，在300-700℃的氢气气氛下还原1-24h，即得到ni-mo负载硅藻土催化剂。
7、所述镍盐溶液为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍或醋酸镍中一种或几种的溶液。
8、所述沉淀剂溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铵、氨水或尿素中的一种或几种的溶液。
9、所述沉淀剂溶液与镍盐溶液的摩尔比(1-5)：1。
10、所述催化剂应用于dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂。
11、dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的制备过程为：
12、催化剂与dcpd石油树脂在溶剂中反应1-10h；反应温度为200-260℃，氢气压力5-7mpa，反应装置为釜式反应器、回路反应器或固定床反应器。
13、所述催化剂与dcpd石油树脂质量比为(0.02-0.6)：1。
14、所述溶剂为十氢萘、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、溶剂油、环己烷、甲基环己烷、正庚烷中的一种或几种。
15、所述溶剂与dcpd石油树脂的质量比为1:1-20:1。
16、本专利技术提供一种催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂，该催化剂以镍为活性组分，硅藻土为载体并添加一定量的钼助剂。催化剂质量百分比组成为：镍为1-60％，优选为20-50％；硅藻土为40-99％，优选为50-80％。利用镍-钼和硅藻土的协同催化作用以及钼作为添加剂解决硫中毒的原理，可实现高效催化加氢制备氢化树脂。
17、此外，本专利技术还提供了一种上述镍催化剂的方法，该方法包括如下步骤：
18、1)配制质量浓度为1-40％的镍盐溶液，在25-100℃下搅拌1-24h，将硅藻土载体加入至上述镍盐溶液中，在25-100℃下搅拌1-24h；
19、2)向步骤1)加入1-100μl硅溶胶，在25-100℃下搅拌0.5-24h；配制1-40％的沉淀剂溶液，在搅拌条件下，加入到步骤1)得到的混合物中，称取1-100g钼酸铵加入混合物中，在25-100℃下搅拌0.5-24h；
20、3)将步骤2)得到的混合物过滤，滤饼在25-180℃条件下烘干，然后置于管式炉中，在300-700℃的氢气气氛下还原1-24h，即得到镍-钼负载硅藻土催化剂。
21、进一步地，在上述的制备方法中，步骤1)所述的镍盐选自硝酸镍、硫酸镍、氯化镍或醋酸镍中的任一种或其组合。
22、进一步地，在上述的制备方法中，步骤1)所述的硅藻土选自硅藻土助滤剂，融剂烧成品中位粒径为13μm(性能优秀)。
23、进一步地，在本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂，其特征在于：该催化剂以镍纳米颗粒为活性组分，硅藻土为载体，钼为助剂；催化剂质量百分比组成：镍为30-50％，硅藻土为50-80％，钼为5-20％。
2.根据权利要求1所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍盐溶液为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍或醋酸镍中一种或几种的溶液。
4.根据权利要求2所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铵、氨水或尿素中的一种或几种的溶液。
5.根据权利要求2所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂溶液与镍盐溶液的摩尔比(1-5)：1。
6.根据权利要求1所述的一种用于催化DCPD
7.根据权利要求6所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的应用，其特征在于，DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的制备过程为：
8.根据权利要求7所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂与DCPD石油树脂质量比为(0.02-0.6)：1。
9.根据权利要求7所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的应用，其特征在于：所述溶剂为十氢萘、四氢呋喃、二氧六环、石油醚、溶剂油、环己烷、甲基环己烷、正庚烷中的一种或几种。
10.根据权利要求7所述的一种用于催化DCPD石油树脂加氢制备THDCPD石油树脂的催化剂的应用，其特征在于：所述溶剂与DCPD石油树脂的质量比为1:1-20:1。
...【技术特征摘要】
1.一种用于催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂，其特征在于：该催化剂以镍纳米颗粒为活性组分，硅藻土为载体，钼为助剂；催化剂质量百分比组成：镍为30-50％，硅藻土为50-80％，钼为5-20％。
2.根据权利要求1所述的一种用于催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种用于催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍盐溶液为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍或醋酸镍中一种或几种的溶液。
4.根据权利要求2所述的一种用于催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸铵、氨水或尿素中的一种或几种的溶液。
5.根据权利要求2所述的一种用于催化dcpd石油树脂加氢制备thdcpd石油树脂的催化剂的制备方法，其特征在于：所述沉淀剂溶液与镍盐溶液的摩尔比(1-5)：1。
【专利技术属性】
技术研发人员：韩雪，荣泽明，苏东宁，郭方，侯召民，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：
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