【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于材料科学领域，具体涉及一种一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型beta分子筛的方法。
技术介绍
1、beta分子筛，是美国mobil公司在1967年通过水热合成法合成出来的一种具有三维十二元环孔道结构的分子筛(us3,308,069)，可应用于酸催化(j.catal，1995，第157卷，第227页)(appl.catal.a，1992，第82卷，第37页)、异构化、烷基化、烷基转移反应(appl.catal.a，1993，第97卷，第87页)(chem.eng.sci，1996，第51卷，第2053页)等。虽然al-beta分子筛有着良好的应用前景，但是由于分子筛内部很多活性中心无法接触到反应物导致其利用率低，催化活性差，并且al-beta分子筛多在含钠体系中合成，该体系中合成的分子筛必经过离子交换、焙烧才能转化为氢型al-beta分子筛，使其具有酸性位点进行催化反应。中国专利文献cn110078089a提到，利用碱类物质处理al-beta分子筛，然后跟铝源、模板剂混合再次进行水热合成，样品焙烧后通过离子交换、焙烧可以得到具有等级孔的氢型al-beta分子筛，有利于提高内部活性中心的利用效率，但该方法步骤繁多，增加了材料制备成本，同时会产生大量三废。
技术实现思路
1、本专利技术目的在于提供一种一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型beta分子筛的方法。
2、为实现上述目的，本专利技术采用技术方案为：
3、一种一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型be
4、所述的多羧基小分子包括酒石酸、柠檬酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种。
5、具体为：
6、(1)首先将硅源、铝源、模板剂、钠源、水混合均匀得混合凝胶；
7、(2)将(1)中得到的混合凝胶于40-90度下反应4-20小时，加入多羧基小分子；
8、(3)将上述反应混合物转移到密封反应釜中，在120-250度反应3-15天，固体经分离，水洗，干燥，在空气氛围中400-550度焙烧3-8小时后，得到等级孔结构al-beta分子筛催化剂。
9、所述硅源(以sio2计)与铝源(以al2o3计)摩尔比值为10-500，模板剂与硅源(以sio2计)摩尔比值为0.2-0.5，钠离子与硅源(以sio2计)摩尔比值为0.2-0.8，水与硅源(以sio2计)摩尔比值为5-200，硅源(以sio2计)与多羧基小分子(以-cooh计)摩尔比值为0.1-0.5。
10、所述的硅源为有机硅源和/或无机硅源，如正硅酸四乙酯、碱性硅溶胶、硅酸钠、白炭黑；
11、所述的铝源为无机铝源和/或有机铝源，包括硫酸铝水合物、硝酸铝水合物、氢氧化铝、偏铝酸钠和氯化铝和异丙醇铝，优选偏铝酸钠；
12、所述的模板剂为四乙基氢氧化铵和/或四乙基溴化铵；
13、所述的钠源包括氢氧化钠、氯化钠和铝酸钠中的一种或几种，优选为偏铝酸钠。
14、一种所述方法制备所得催化剂，所述方法制备获得具有等级孔结构的氢型beta分子筛催化剂。
15、一种权利要求1所述催化剂的应用，所述催化剂在环己醇脱水中的应用。
16、一种环己醇脱水制备环己烯的方法，以环己醇作为原料，以权利要求6所述氢型al-beta为催化剂，在十二烷溶剂中，氮气压力3mpa，反应温度为160度时环己醇脱水可转化为环己烯。
17、一种多羧基小分子在作为含钠体系中制备氢型beta分子筛的钠离子捕捉剂的应用。
18、所述的多羧基小分子包括酒石酸、柠檬酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种。
19、本专利技术具有如下优点：
20、本专利技术通过采用多羧基小分子捕捉合成体系中钠离子，以一锅法直接合成等级孔结构的氢型al-beta分子筛，得到有较高活性的al-beta分子筛，并且具有较多晶内堆积孔且介孔孔容大，另外，直接合成氢型分子筛，无需离子交换，工艺简单，重复性好。
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1.一种一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型Beta分子筛的方法，其特征在于：以多羧基小分子作为含钠合成体系中的钠离子捕捉剂，通过一锅法合成等级孔结构氢型Al-Beta分子筛。
2.按权利要求1所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型Beta分子筛的方法，其特征在于：所述的多羧基小分子包括酒石酸、柠檬酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种。
3.按权利要求1或2所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型Beta分子筛的方法，其特征在于：
4.按权利要求3所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型Beta分子筛的方法，其特征在于：所述硅源(以SiO2计)与铝源(以Al2O3计)摩尔比值为10-500，
5.按权利要求3或4所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型Beta分子筛的方法，其特征在于：所述的硅源为有机硅源和/或无机硅源；
6.一种权利要求1所述方法制备所得催化剂，其特征在于：按权利要求1所述方法制备获得具有等级孔结构的氢型Beta分子筛催化剂。
7.一种权利要求1所述催化剂的应用，其特
8.一种环己醇脱水制备环己烯的方法，其特征在于：以环己醇作为原料，以权利要求6所述氢型Al-Beta为催化剂，在十二烷溶剂中，氮气压力3Mpa，反应温度为160度时环己醇脱水可转化为环己烯。
9.一种多羧基小分子作为在含钠体系中制备氢型Beta分子筛的钠离子捕捉剂的应用。
10.按权利要求9所述的应用，其特征在于：所述的多羧基小分子包括酒石酸、柠檬酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种。
...【技术特征摘要】
1.一种一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型beta分子筛的方法，其特征在于：以多羧基小分子作为含钠合成体系中的钠离子捕捉剂，通过一锅法合成等级孔结构氢型al-beta分子筛。
2.按权利要求1所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型beta分子筛的方法，其特征在于：所述的多羧基小分子包括酒石酸、柠檬酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸中的一种或几种。
3.按权利要求1或2所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型beta分子筛的方法，其特征在于：
4.按权利要求3所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型beta分子筛的方法，其特征在于：所述硅源(以sio2计)与铝源(以al2o3计)摩尔比值为10-500，
5.按权利要求3或4所述的一锅法直接合成具有等级孔结构的氢型beta分...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘远帅，邵元超，耿华伟，何平，衣启松，刘志峰，
申请(专利权)人：中国科学院青岛生物能源与过程研究所，
类型：发明
国别省市：
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