【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于新材料领域，具体涉及一种由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物的方法及材料，区别于传统的利用苯酚和羰基化合物制备双酚化合物的方法。
技术介绍
1、合成树脂包括环氧树脂、酚醛树脂和聚酯树脂等，是一种聚合物材料，由于具有较高的耐水性能、耐热性能、耐酸性能和机械强度等特性，通常被用作粘合剂、阻燃材料、绝缘材料、和防腐工程等，在生产生活中具有广泛的应用。
2、双酚类化合物是合成树脂材料的重要化工原料，通常由苯酚和羰基化合物在催化剂的作用下发生缩合反应生成。例如，双酚a是由苯酚和丙酮反应得到，双酚f是由苯酚和甲醛反应得到。在制备双酚类化合物时，主要采用有机酸、无机酸、离子交换树脂和杂多酸等一种或多种混合催化剂(cn202211453346.8，cn202010250162.6)。通常需要加入过量的苯酚，需使用较高的酚醛比才能实现羰基化合物的高转化率，并且副反应较多，产物后处理复杂(cn202210776086.1，cn202011466792.3)。
3、开发新型高效的酚类化合物的制备方法和工艺，对于合成树脂材料有着重要意义。本专利技术利用苯酚类和多元醇类化合物作为反应物，以金属氧化物作为催化剂，通过一种简单的工艺，加热条件下一步法制备双酚类和多酚化合物，产物容易分离。本专利技术的方法用于苯酚类和多元醇类化合物制备酚类化合物。通过调节醇的种类即可合成不同的多酚类化合物。本专利技术的操作和工艺简单，催化体系单一，产物分离较为容易，有利于放大生产。
技术实现思路b>
1、本专利技术提供了一种由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物的方法及材料，与传统的双酚类化合物利用苯酚和羰基类化合物制备不同，该制备方法以苯酚和多元醇化合物为原料，在催化剂的作用下，羟苯基取代醇的羟基，得到双酚或多酚化合物。苯酚取代的数量，取决于多元醇的羟基数量。本专利技术工艺简单，系首次利用苯酚与多元醇反应制备双酚类或多酚类化合物单体，单体进一步聚合得到其相应的聚合物材料。
2、一种由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物的方法及材料：将反应物酚类化合物和多元醇化合物、溶剂及催化剂充分混合，在一定温度下，反应一定时间后，多元醇的羟基基团被羟苯基的邻位、间位或对位取代，得到羟苯基取代的烷烃结构，制备得到含有多碳烷基桥联的苯酚类化合物的产物。
3、进一步，酚类单体为羟苯基取代的烷烃，包括单酚、双酚和多酚类化合物及其含有取代基的酚类化合物中的一种或多种，取决于多元醇类化合物的结构。
4、进一步，多元醇类化合物包括但不限于二醇类或多醇类结构化合物中的一种或二种以上；多元醇为含两个c及两个以上c的烷基化合物或取代烷基化合物；醇类化合物的取代基，如烷氧基、芳基、芳氧基、羧基等，优选包含但不限于乙二醇类、丙二醇类结构的化合物中的一种或二种以上。
5、进一步，多元醇类化合物包括但不限于乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1,2,5-戊三醇，1,2-丁二醇、1,6-己二醇，1,4-环己二醇，1,2,6-己三醇,1,7-庚二醇，1,6-庚二醇中的一种或二种以上。
6、进一步，苯酚和多元醇化物的摩尔比例为(100:1)-(1:100)，优选2:1；反应可在无溶剂和溶剂存在下进行，所选溶剂与苯酚和多元醇化合物互溶，优选甲苯、乙苯；催化剂为金属氧化物，优选锐钛矿型二氧化钛、二氧化铈、氧化镁、二氧化锡；反应温度范围为50-400℃，优选280-320℃。二氧化钛是指锐钛矿型二氧化钛，若使用金红石型二氧化钛则没有催化性能。催化剂用量不作特别限定。
7、进一步，多碳烷基桥联的苯酚类化合物的基本结构在于两个或两个以上的羟苯基连接在多碳烷基上。
8、多碳烷基桥联的苯酚类化合物为其中r为含两个c及两个以上c的烷基化合物或取代烷基化合物；r1、r2分别独立选自h、羟基、烷基、环烷基、芳基、烯烃、烷氧基、卤素、硝基或其它取代基中的一种或两种以上。进一步，酚类化合物在反应条件下可以进一步聚合，得到小分子或大分子的聚合物材料。结构式为ho-c6h4-[r-(c6h4oh)]n-r-c6h4-oh，n≥1；。
9、以乙二醇为例，将苯酚和乙二醇按照摩尔比为2：1置于反应釜中，加入甲苯作为溶剂，锐钛矿型二氧化钛作为催化剂，混合均匀后加热反应。一定时间后，将反应体系过滤分离，然后将溶剂蒸发得到二羟苯基乙烷。
10、与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：本专利技术的方法用于苯酚和多元醇类化合物制备双酚或多酚类化合物。利用苯酚和多元醇类化合物作为反应物，以金属氧化物作为催化剂，通过一种简单的工艺，加热条件下一步法制备双酚或多酚类化合物，且不需要高的苯酚量，产物容易分离。通过调节醇的种类即可合成不同的酚类化合物。本专利技术的操作和工艺简单，催化体系单一，采用的苯酚量低，产物分离较为容易，有利于放大生产，也为新型高分子材料的合成提供了新思路。
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1.一种由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：将酚类化合物、多元醇化合物和溶剂及金属氧化物催化剂充分混合，在一定温度下反应，多元醇的羟基基团被酚类化合物的羟苯基的邻位、间位或对位取代得到羟苯基取代的烷烃结构，制备得到含有多碳烷基桥联的苯酚类化合物的产物。
2.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：所述的酚类化合物为单酚、双酚、多酚类化合物及其含有取代基的酚类化合物中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：所述的多元醇包括二元醇、三元醇和羟基数量大于等于四的多元醇中的至少一种。
4.按照权利要求3所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：多元醇为含两个C及两个以上C的烷基化合物或取代烷基化合物。
5.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：所述的多碳烷基桥联的苯酚类化合物为其中R为含两个C及两个以上C的烷基化合物或取代烷基化合物；
6.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：产物中还含有多碳烷基桥联的低聚苯酚类化合物，结构式为HO-C6H4-[R-(C6H4OH)]n-R-C6H4-OH，n≥1。
7.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：多元醇类化合物包括但不限于乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1,2,5-戊三醇，1,2-丁二醇、1,6-己二醇，1,4-环己二醇，1,2,6-己三醇,1,7-庚二醇，1,6-庚二醇中的一种或二种以上。
8.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：所述的苯酚和多元醇化合物的摩尔比例范围为100:1～1:100：反应在无溶剂或有溶剂存在下进行；选择使用溶剂时，反应溶剂需要与苯酚类和多元醇化合物互溶。
9.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：催化剂为二氧化钛、二氧化铈、氧化镁和二氧化锡中的一种或多种混合；反应温度范围为50-400℃。
10.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：合成到的含有多碳烷基桥联的苯酚类化合物包括但不仅限于
...【技术特征摘要】
1.一种由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：将酚类化合物、多元醇化合物和溶剂及金属氧化物催化剂充分混合，在一定温度下反应，多元醇的羟基基团被酚类化合物的羟苯基的邻位、间位或对位取代得到羟苯基取代的烷烃结构，制备得到含有多碳烷基桥联的苯酚类化合物的产物。
2.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：所述的酚类化合物为单酚、双酚、多酚类化合物及其含有取代基的酚类化合物中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：所述的多元醇包括二元醇、三元醇和羟基数量大于等于四的多元醇中的至少一种。
4.按照权利要求3所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：多元醇为含两个c及两个以上c的烷基化合物或取代烷基化合物。
5.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类化合物制备多碳桥联的苯酚类化合物，其特征在于：所述的多碳烷基桥联的苯酚类化合物为其中r为含两个c及两个以上c的烷基化合物或取代烷基化合物；r1、r2分别独立选自h、羟基、烷基、环烷基、芳基、烯烃、烷氧基、卤素、硝基或其它取代基中的一种或两种以上。
6.按照权利要求1所述的由苯酚类和多元醇类...
【专利技术属性】
技术研发人员：梁长慧，张宗超，
申请(专利权)人：薪业资源江苏科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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