【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚乙烯醇生产的，具体涉及一种低醇解度聚乙烯醇的制备方法。
技术介绍
1、聚乙烯醇(pva)是20世纪50年代初发展起来的一种重要的水溶性高分子化合物，应用十分广泛，可用来生产纤维，也能用作化纤织物浆料、涂料、胶粘剂、乳化剂、造纸加工助剂等。随着科学技术的不断发展，对不同聚合度、不同醇解度聚乙烯醇的需求日益迫切。
2、在氯乙烯的悬浮聚合中，现有的聚氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂醇解度基本集中在35mol％至60mol％之间。辅助分散剂既能提高聚氯乙烯的孔隙度，又可使颗粒分布更均匀，是近年来聚氯乙烯悬浮聚合配方的重要组成部分。
3、cn102311516b公开一种悬浮法制造聚氯乙烯的聚乙烯醇辅助分散剂的制备方法，是通过将甲醇加入共聚物溶液中得到稀释的共聚物溶液，而后在醇解一段时间后加入终止剂终止反应，得到低醇解度，而如果中途不加终止剂中和，随着醇解时间增加，醇解度不断增加，醇解度会增加到99mol％左右。
4、cn 107474163a指出在低醇解度反应中，加入去离子水，由于反应体系中有水存在，催化剂氢氧化钠的离解度加强，直接与聚醋酸乙烯酯发生皂化反应而被消耗，而催化剂的消耗便抑制了酯交换反应的进行，使得产品的醇解度降低，从而生产出低醇解度聚乙烯醇，调节氢氧化钠添加量可得到不同低醇解度聚乙烯醇产品。但在实际生产过程中，醇解初期由于碱含量较高，醇解速度较快，因此在生产低醇解度pva时，对中和控制时机掌握不好，会造成对醇解度控制超出产品指标范围。
技术实现思路b>
1、本专利技术的目的在于克服现有技术中的缺点，为了更好控制低醇解度pva生产，使醇解度更准确控制在产品指标范围内，而提供一种低醇解度聚乙烯醇的制备方法。
2、为实现本专利技术的目的所采用的技术方案为：
3、一种低醇解度聚乙烯醇的制备方法，包括下述步骤：a)聚醋酸乙烯酯与多元单体共聚：1)先向反应釜中，通氮气置换空气，然后加入所述的共聚单体各组分在设定温度下进行共聚合反应，反应结束后加溶剂终止聚合；溶剂的加入量为单体的40wt％-80wt％，然后温度控制在60℃-100℃下减压蒸馏，除去未反应的共聚单体，得到聚醋酸乙烯酯共聚物溶液；2)向该共聚物溶液中加入稀释溶剂；
4、b)催化醇解：将步骤a)得到的聚醋酸乙烯酯共聚物溶液稀释后进行升温，升到醇解温度后，加入催化剂的醇溶液进行醇解反应，醇解反应结束后，减压蒸馏脱除有机溶剂，得到低醇解度聚乙烯醇。
5、进一步地，稀释溶剂为苯系物，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯的一种或者混合物；作为优选，溶剂为苯。
6、步骤b)中各组分按照重量份计的用量为：稀释后的共聚物溶液100份，催化剂的醇溶液1.9-16.4份。
7、稀释后共聚物溶液的固含量为10.0wt％-40.0wt％。
8、申请人发现将稀释溶剂选择为苯系物，催化剂的醇溶液为1.9-16.4份；醇解工艺中，不会随着醇解时间增加，醇解度不断增加；解决了醇解度低于60mol％的聚乙烯醇醇解反应过快带来的控制不准确问题。
9、所述的催化剂为：氢氧化钾、氢氧化钠的至少一种，优选氢氧化钠；催化剂浓度为0.003wt％-20.0wt％。
10、所述的催化剂的醇溶液中的醇为：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇的至少一种，优选甲醇。
11、醇溶液中的醇与苯系物的摩尔比为0.5-1.0之间。
12、醇解反应时间0.1-3.0小时，优选反应0.2-2.0小时。
13、醇解反应温度为30℃-50℃，优选反应温度为35℃-45℃。
14、其中，步骤a)中各组分以重量计，包括下述组分：醋酸乙烯酯：100份，功能单体a：0.03-6.0份，溶剂：10-70份，引发剂：0.01-0.1份。
15、其中，所述的功能单体a为甲基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、丙烯基氯、丙烯基胺、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺2-甲基丙磺酸钠的至少一种或它们的混合物。
16、作为优选，功能单体a用量为0.05-5.0份。
17、作为优选，功能单体a为甲基烯丙基磺酸钠、2-丙烯酰胺2-甲基丙磺酸钠的至少一种或它们的混合物。
18、所述的溶剂为苯系物，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯的一种或者混合物；作为优选，溶剂为苯。
19、作为优选，溶剂为用量为20-60份。
20、所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、叔丁基过氧化氢、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰、中的至少一种或混合物；作为优选，溶剂为偶氮二异丁腈。
21、作为优选，引发剂用量为0.01-0.06份。
22、反应温度，在60-90℃进行共聚合反应；作为优选，反应温度为65-85℃。
23、共聚合反应2-6小时；作为优选，反应时间为3-5小时。
24、本专利技术还提供了一种低醇解度聚乙烯醇用于氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂。
25、基础方案的有益效果是：
26、本专利技术采用特定的溶剂，通过控制醇解过程中醇含量，解决了醇解度低于60mol％的聚乙烯醇醇解反应过快带来的控制不准确问题，传统的醇解工艺中，随着醇解时间增加，醇解度不断增加，如果中途不加终止剂中和，醇解度会增加到99mol％左右。而按照本专利技术的方法，醇解反应到35mol％-60mol％后，醇解度基本不随中和时间的影响，可以根据控制醇的比例实施醇解度的控制。
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1.一种低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：a)聚醋酸乙烯酯与多元单体共聚：1)先向反应釜中，通氮气置换空气，加入所述的共聚单体各组分在设定温度下进行共聚合反应，反应结束后加溶剂终止聚合；溶剂的加入量为单体的40wt％- 80wt％，然后温度控制在60℃-100℃下减压蒸馏，除去未反应的共聚单体，得到聚醋酸乙烯酯共聚物溶液；2)向该共聚物溶液中加入稀释溶剂；
2.根据权利要求1所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：稀释溶剂为苯系物。
3.根据权利要求2所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：所述苯系物为苯、甲苯、乙苯、二甲苯的一种或者混合物。
4.根据权利要求1、2或3所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：步骤b)中各组分按照重量份计的用量为：稀释后的共聚物溶液 100份，催化剂的醇溶液 1.9-16.4份。
5.根据权利要求1-4任一所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：稀释后共聚物溶液的固含量为10.0wt％-40.0wt％。
6.根据权利要求5所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特
7.根据权利要求6所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：所述的催化剂的醇溶液中的醇为：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇的至少一种；所述的催化剂为：氢氧化钾、氢氧化钠的至少一种；催化剂浓度为0.003wt%-20.0wt%。
8.根据权利要求1-7任一所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：步骤a)中共聚单体各组分以重量计，包括下述组分：醋酸乙烯酯：100份，功能单体A：0.03-6.0份，溶剂：10-70份，引发剂：0.01-0.1份。
9.根据权利要求1-9任一所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为苯系物，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯的一种或者混合物。
10.根据权利要求1-9任一所述的低醇解度聚乙烯醇用于氯乙烯悬浮聚合的辅助分散剂。
...【技术特征摘要】
1.一种低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：a)聚醋酸乙烯酯与多元单体共聚：1)先向反应釜中，通氮气置换空气，加入所述的共聚单体各组分在设定温度下进行共聚合反应，反应结束后加溶剂终止聚合；溶剂的加入量为单体的40wt％- 80wt％，然后温度控制在60℃-100℃下减压蒸馏，除去未反应的共聚单体，得到聚醋酸乙烯酯共聚物溶液；2)向该共聚物溶液中加入稀释溶剂；
2.根据权利要求1所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：稀释溶剂为苯系物。
3.根据权利要求2所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：所述苯系物为苯、甲苯、乙苯、二甲苯的一种或者混合物。
4.根据权利要求1、2或3所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：步骤b)中各组分按照重量份计的用量为：稀释后的共聚物溶液 100份，催化剂的醇溶液 1.9-16.4份。
5.根据权利要求1-4任一所述的低醇解度聚乙烯醇的制备方法，其特征在于：稀释后共聚物溶液的固...
【专利技术属性】
技术研发人员：戴祖贵，侯双燕，李永江，郭永松，祝长海，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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