【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于电化学，涉及硝基咪唑类药物的电化学检测方法，具体涉及一种基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法及其在检测硝基咪唑类药物中的应用。
技术介绍
1、硝基咪唑类药物是一类具有5一硝基咪唑环结构的药物，包括甲硝唑(metronidazole，mnz)、地美硝唑(dimetridazole，dmz)和洛硝唑(ronidazole，rnz)等。硝基咪唑类药物具有抗原虫和抗菌活性，同时也具有很强的抗厌氧菌作用，药物进入易感的微生物细胞后，在无氧或少氧环境和较低的氧化还原电位下，其硝基易被电子传递蛋白还原成具有细胞毒作用的氨基，抑制细胞dna的合成，并使已合成的dna降价，破坏dna的双螺旋结构或阻断其转录复制，从而使细胞死亡，发挥其迅速杀灭厌氧菌、有效控制感染的作用。
2、硝基咪唑类药物作为畜禽饲料中常用的抗原虫感染及抗菌药，具有促生长作用，但是该类药物及其某些代谢物对哺乳动物具有致癌、致畸、致突变作用和遗传毒性。饲料中硝基咪唑类药物的不合理使用造成可食性动物组织中药物残留问题危害到人类的食品安全，因此，如何准确同步测定动物组织、产品及排泄物中药物残留和饲料中原药对人类食品安全至关重要。
3、目前，建立的测定生物基质中硝基咪唑类残留的分析方法中，以常规的分析方法如气相色谱法(gc)、高效液相色谱法(hplc)、高效薄层色谱法(hptlc)为主，有确证法如气相色谱一质谱法(gc—ms)、液相色谱一质谱法(hplc—ms)等，以上分析方法要么需要大量实验工作，实验进程缓慢，要么分析周期较长。电化学检
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法及其在检测硝基咪唑类药物中的应用，本专利技术利用tcpp-al-mof作为玻碳电极的修饰材料建立三电极电化学检测系统检测低浓度下硝基咪唑类抗菌药在pbs缓冲液中的电化学信号，实现咪唑类抗菌药物的高效检测。
2、本专利技术是通过以下技术方案实现的：
3、基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，包括以下步骤：
4、步骤(1)玻碳电极的预处理：玻碳电极在修饰之前，抛光打磨至表面呈镜面，随后在乙醇和去离子水中分别超声清洗，使电极表面彻底干净，再用氮气吹干，得到备用的玻碳电极；
5、步骤(2)制备混合溶液：称取tcpp-al-mof，分散在配制好的壳聚糖悬浮液中，并在超声波条件下处理，使tcpp-al-mof彻底分散在壳聚糖悬浮液中，得到混合的悬浮液；
6、步骤(3)滴涂：将步骤(2)得到的混合溶液，滴涂于步骤(1)得到的备用玻碳电极表面，干燥得到修饰的玻碳电极，表示为tcpp-al-mof-壳聚糖/gce。
7、本专利技术的进一步改进方案为：
8、步骤(1)所述玻碳电极的直径为3mm，分别用0.1μm和0.05μm的氧化铝抛光打磨至表面呈镜面。
9、进一步的，步骤(2)中tcpp-al-mof通过以下步骤制备：
10、s1预制：采用搅拌加热法，称量四(4-羧基苯基)卟啉溶于n,n-二甲基甲酰胺中得到预制液，预制液浓度为：0.5mg/ml～5mg/ml；
11、s2反应：搅拌下，将九水合硝酸铝加入s1的预制液中，再加入丙酸，随后超声条件下混合均匀，进而转入耐压管，搅拌反应；
12、s3处理：反应完成后关闭磁力搅拌器，自然冷却至室温，分别用n,n-二甲基甲酰胺和甲醇抽滤洗涤，然后放入真空干燥箱烘干，得到tcpp-al-mof。
13、进一步的，步骤(2)中壳聚糖悬浮液是用壳聚糖分散在醋酸和醋酸钠溶液中,超声分散得到均匀得到。壳聚糖用量为10～50mg，醋酸的浓度为0.1～0.5mol/l，醋酸钠溶液的浓度0.1～0.5mol/l。
14、进一步的，步骤(2)中每2mg的tcpp-al-mof分散在0.8～1.2ml的壳聚糖悬浮液中。
15、进一步的，步骤(3)滴涂时用移液枪取1～10μl tcpp-al-mof的壳聚糖悬浮液滴加在裸玻碳电极表面。
16、进一步的，所述四(4-羧基苯基)卟啉、九水合硝酸铝以及丙酸的1：1：0.2：0.4(mg：mg：ml：ml)。进一步的，s2反应的温度为140～160℃，时间为70～80小时。
17、本专利技术的更进一步改进方案为：
18、上述方法制得的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极在硝基咪唑类药物电化学检测中的应用。
19、进一步的，应用于硝基咪唑类药物电化学检测时，采用三电极电解池，以基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极作为工作电极，银/氯化银电极作为参比电极，铂丝作为对电极。
20、本专利技术的有益效果为：
21、本专利技术以卟啉配体与金属离子al3+构筑的多孔框架材料tcpp-al-mof对玻碳电极进行修饰，并利用壳聚糖增加tcpp-al-mof在电极上的稳定性。本专利技术方法制得的玻碳修饰电极对硝基咪唑类药物具有出色的电化学响应性能，具有良好的选择性、稳定性和重现性，以本专利技术制得的修饰玻碳电极为工作电极，建立三电极电化学检测系统，实现低浓度下硝基咪唑类抗菌药在pbs缓冲液中的电化学信号的检测。
22、本专利技术使用的tcpp-al-mof比表面积高达1765.0m2/g，可以特异性吸附硝基咪唑类抗菌药物，用tcpp-al-mof修饰的玻碳电极，相对于裸玻碳电极，其电化学检测效果明显优于未修饰的玻碳电极体系。
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1.基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤
2.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述玻碳电极的直径为3mm，分别用0.1 μm和0.05 μm的氧化铝抛光打磨至表面呈镜面。
3.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（2）中TCPP-Al-MOF通过以下步骤制备：
4.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（2）中壳聚糖悬浮液是用壳聚糖分散在醋酸和醋酸钠溶液中,超声分散得到均匀得到；壳聚糖用量为10~50 mg，醋酸的浓度为0.1~0.5 mol/L，醋酸钠溶液的浓度0.1~0.5 mol/L。
5.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（2）中每2 mg的TCPP-Al-MOF分散在0.8~1.2 mL的壳聚糖悬浮液中。
6.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极
7.根据权利要求3所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：所述四(4-羧基苯基)卟啉、九水合硝酸铝、丙酸和N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1：1：0.2：0.4(mg：mg：mL：mL)。
8.根据权利要求3所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：S2反应的温度为140 ~160℃，时间为70~80小时。
9.如权利要求1-8任意一项所述方法制得的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极在硝基咪唑类药物电化学检测中的应用。
10.根据权利要求9的所述修饰玻碳电极在硝基咪唑类药物电化学检测中的应用，其特征在于，采用三电极电解池，以基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极作为工作电极，银/氯化银电极作为参比电极，铂丝作为对电极。
...【技术特征摘要】
1.基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤
2.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述玻碳电极的直径为3mm，分别用0.1 μm和0.05 μm的氧化铝抛光打磨至表面呈镜面。
3.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（2）中tcpp-al-mof通过以下步骤制备：
4.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（2）中壳聚糖悬浮液是用壳聚糖分散在醋酸和醋酸钠溶液中,超声分散得到均匀得到；壳聚糖用量为10~50 mg，醋酸的浓度为0.1~0.5 mol/l，醋酸钠溶液的浓度0.1~0.5 mol/l。
5.根据权利要求1所述的基于铝基多孔卟啉框架材料的修饰玻碳电极的制备方法，其特征在于：步骤（2）中每2 mg的tcpp-al-mof分散在0.8~1.2 ml的壳聚糖悬浮液中。
【专利技术属性】
技术研发人员：张振国，崔玥，李进，邹超，赵伟宁，徐海青，云山，郭探，王金权，李少中，胡永珂，
申请(专利权)人：淮阴工学院，
类型：发明
国别省市：
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