【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种金属铝氢化合物催化反应，具体涉及一种新型有机铝氢化合物的制备方法和在催化不饱和酮的硼氢化反应中的应用。
技术介绍
1、不饱和醇是一类含有双键和羟基官能团的有机化合物，它们在化学反应中发挥重要作用，既可以作为反应的起始物或中间体，参与各种反应如加成、氧化、还原等，也可用于构建复杂有机分子，具有亲核性并在生物活性分子中常见，因此在有机合成、药物化学和生物化学领域具有广泛应用。
2、传统的制备方法如luche还原反应就是有选择性地还原α、β-不饱和酮或醛中的羰基，生成烯丙醇。在这种方法中，通常需要使用试剂如硼氢化钠(nabh4)和氯化铈等来实现这种选择性还原，同时保持分子中的其他官能团的完整性。此外，过渡金属催化的高压加氢也得到了应用。然而不饱和键的还原方法一般采用催化氢化，但是通常伴随着高压，可燃氢气，较高的反应温度等等。在此背景下，硼烷常被用作一种替代还原剂，以避免使用可燃氢气进行高压氢化反应。频哪醇硼烷(hbpin)具有空气稳定、低成本、良好官能团耐受能力等优点。因此，不饱和酮化合物的催化硼氢化水解得到不饱和醇是相应氢化的一种新颖且有意义的方法。
3、文献报道的关于不饱和酮的选择硼氢化还原方法有采用有强还原性、容易分解释放易爆炸氢气的氨硼烷作为试剂，操作上具有很大的危险性，使用的溶剂在反应结束后难以处理，对环境的危害性很大(k.jian,b.li,s.zhu,q.xuan and q.song,org.chem.front.,2022,9,1109-1114.)。zhu课题组也有使用过渡
4、采用易制备的无毒催化剂，降低催化剂与溶剂的用量，降低反应温度，并缩短反应时间是该不饱和醇类化合物的制备方法迫切要解决的难题。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种廉价且有效的铝氢化合物催化不饱和酮的硼氢化反应制备不饱和醇的方法。
2、本专利技术的技术方案如下：
3、一种铝氢化合物：具体结构如下
4、
5、一种所述的一种铝氢化合物的制备方法,包括如下步骤:
6、(1)在氮气保护下,将1-苯基-1,3-丁二酮和2,6-二异丙基苯胺与盐酸按1:1:0.001的摩尔比在乙醇溶剂中在80℃回流36h,反应结束后加入浓缩后方法冰箱过夜析出晶体，将晶体过滤后用冰甲醇洗涤后去除溶剂得到纯净的配体。
7、(2)在无水无氧下,在氮气保护下,schlenk反应瓶中,低温下将二三氢化铝三甲胺缓慢滴加到上述配体的甲苯溶液中,两者的摩尔比为2:1,室温搅拌过夜,静置过滤,然后将甲苯浓缩,放入低温冰箱第二天得到大量晶体,即为新型铝氢化合物。
8、上诉方法反应式：
9、
10、所述的铝氢化合物在不饱和酮的硼氢化反应中的应用。
11、铝氢化合物在催化不饱和酮与硼烷的硼氢化反应中的应用,包括以下步骤:
12、无水无氧条件下,在氮气保护下,手套箱中,将铝氢化合物加入到约有10ml的schlenk瓶中,然后加入对应比例的硼烷混合均匀,最后加入不饱和酮,随后在80℃加热12h,其后暴露在空气中终止反应，随后在体系中加入1ml甲醇搅拌半小时后去除溶剂，以石油醚/乙酸乙酯为洗脱体系，采用柱层析纯化粗产品得到不饱和醇化合物。
13、上述技术方案中,所述不饱和酮选自芳香族不饱和酮,脂肪族不饱和酮中的一种；
14、所述芳香族不饱和酮为苯亚甲基丙酮，4-氯苯亚甲基丙酮，3.5-二氯苯亚基丙酮，查耳酮，4-氯查耳酮，4-氟查耳酮，4-甲氧基查耳酮，4'-氟查尔酮，4'-氯查尔酮，4-苯基-3-丁炔-2酮
15、所述脂肪族不饱和酮为环己烯酮，环戊烯酮，3-甲基环戊烯酮，马鞭烯酮，左旋香芹酮，睾酮。
16、所述硼烷为频哪醇硼烷。
17、所述催化剂的用量为酮摩尔数的5％,所述硼烷与酮的摩尔比为1:1,所述反应温度为80℃,反应时间为12h。
18、上述反应式如下：
19、
20、其中，r1,r2来自于所选酮。
21、有益效果:与现有技术相比,本专利技术具有下列优点
22、1)本专利技术首次以有机铝氢化合物催化不饱和酮与频哪醇硼烷合成的反应不饱和醇的反应，其中铝氢化合物具有极高的催化活性,结构简单,容易合成,不仅为制备不饱和醇提供了新的方案,更拓展了铝氢化合物的应用。
23、2)本专利技术的铝氢化合物可以在温和条件下高活性地催化不饱和酮和硼烷的硼氢化反应,催化剂用量都仅需底物摩尔量5％,与文献报道的几种催化剂相比,反应速度很快,几乎能达到100％的转化率。反应条件温和,反应简单可控，高度符合绿色化学的理念。
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1.一种铝氢化合物结构如下
2.一种权利要求1所述的铝氢化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
3.权利要求1所述的铝氢化合物在不饱和酮硼氢化反应中的应用。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:所述不饱和酮选自芳香族不饱和酮、脂肪族不饱和酮中的一种；硼烷为频哪醇硼烷。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:所述芳香炔的化合物为苯亚甲基丙酮，4-氯苯亚甲基丙酮，3.5-二氯苯亚基丙酮，查耳酮，4-氯查耳酮，4-氟查耳酮，4-甲氧基查耳酮，4'-氟查尔酮，4'-氯查尔酮，4-苯基-3-丁炔-2酮。
6.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:所述脂肪族不饱和酮环己烯酮，环戊烯酮，3-甲基环戊烯酮，马鞭烯酮，左旋香芹酮，睾酮。
7.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:按摩尔比,铝氢化合物化合物：不饱和酮：硼烷为0.05：1:1,所述硼氢化反应温度为80℃，时间为12h。
【技术特征摘要】
1.一种铝氢化合物结构如下
2.一种权利要求1所述的铝氢化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
3.权利要求1所述的铝氢化合物在不饱和酮硼氢化反应中的应用。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:所述不饱和酮选自芳香族不饱和酮、脂肪族不饱和酮中的一种；硼烷为频哪醇硼烷。
5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于:所述芳香炔的化合物为苯亚甲基丙酮，4-氯苯亚甲基丙酮，3.5...
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