【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及2,6-双(亚氨基)吡啶类化合物，具体地，涉及一种提高双亚胺吡啶配体收率的方法和金属有机骨架材料及其制备方法。
技术介绍
1、烯烃聚合催化剂通常是基于环戊二烯基过渡金属催化剂化合物(茂金属)作为催化剂前体，其与活化剂(通常是铝氧烷)或者与含有非配位阴离子的活化剂相组合。通常的茂金属催化剂体系包括茂金属催化剂、活化剂和任选的载体。负载的催化剂体系用于许多聚合方法，经常用于淤浆或者气相聚合方法。其中茂金属化合物与2,6-双(亚氨基)吡啶基铁络合物，可以用于烯烃聚合方法。该催化剂体系可以以高的转化率得到具有高劲度、高韧性和良好加工性的独特性能的乙烯聚合物。所以2,6-双(亚氨基)吡啶类配体的合成，对此类催化剂的大规模工业化具有至关重要的作用。
2、helmut g.alt团队在2010年在journal of molecular catalysis a:chemical发表了homogeneous catalytic dimerization of propylene with bis(imino)pyridinevanadium(iii)complexes使用2,6-双(亚氨基)吡啶类化合物为配体与金属钒合成均相催化剂，均相催化丙烯二聚，此类配体还可以与金属镍等合成相关催化剂。对反应丙烯转化率可以达到93％，产物4-甲基-1-戊烯选择性可以达到90％。但是目前2,6-双(亚氨基)吡啶类化合物的合成方法均使用均相催化剂，且产率较低。
技术实现思路
1、本专利技术
2、为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种提高双亚胺吡啶配体收率的方法，该方法包括在催化剂和溶剂a存在下，将2,6-二c1-6的烃基取代或未取代的酰基吡啶和卤素取代或未取代的苯胺进行酮胺缩合反应，其中，所述催化剂为金属有机骨架材料，所述金属有机骨架材料的配体由结构如式(1)所示的物质提供，配位金属m选自zn、cr、co和zr中的一种；式(1)中，m’选自li、na、k、cs、ca和mg中的一种；
3、
4、本专利技术第二方面提供一种金属有机骨架材料，其特征在于，该金属有机骨架材料为权利要求1-5中任意一项所定义的金属有机骨架材料或权利要求6-9中任意一项所述的酸化的产物。
5、本专利技术第三方面提供一种金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，该制备方法为权利要求6-9中任意一项所定义的述金属有机骨架材料的制备方法。
6、与现有技术相比，本专利技术提供的技术方案至少具有以下优势：
7、(1)本专利技术提供的金属有机骨架材料结构稳定，性能较好，并且该催化剂与产物易分离，可以反复使用，更有利于环保，成本更低，在未来的工业应用中有着非常广泛的应用前景。
8、(2)本专利技术提供的催化剂可以应用在2,6-双(亚氨基)吡啶类化合物(即双亚胺吡啶配体)的合成中，本专利技术的催化剂的收率远高于工业用催化剂(对甲苯磺酸、甲酸、乙酸)，并且本专利技术的催化剂反复使用10次后，2,6-双(亚氨基)吡啶类化合物的收率基本保持不变。
9、(3)本专利技术制备的2,6-双(亚氨基)吡啶类化合物的合成方法作为合成聚乙烯催化剂的重要配体，以及合成4-甲基-1-戊烯的重要配体，提高其合成效率，降低合成成本，极大的降低了聚烯烃的生产成本。
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1.一种提高双亚胺吡啶配体收率的方法，其特征在于，该方法包括在催化剂和溶剂A存在下，将2,6-二C1-6的烃基取代或未取代的酰基吡啶和卤素取代或未取代的苯胺进行酮胺缩合反应，其中，所述催化剂为金属有机骨架材料，所述金属有机骨架材料的配体由结构如式(1)所示的物质提供，配位金属M选自Zn、Cr、Co和Zr中的一种；式(1)中，M’选自Li、Na、K、Cs、Ca和Mg中的一种；
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述金属有机骨架材料具有如式(2)所示的结构：
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述金属有机骨架材料的比表面积为100-1000m2/g，孔体积为1-10mL/g，最可几孔径为2-9nm；
4.根据权利要求1所述的方法，其中，2,6-二C1-6的烃基取代或未取代的酰基吡啶为2,6-二甲酰基吡啶、2,6-二乙酰基吡啶和2,6-二丙酰基吡啶中的至少一种；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括将酮胺缩合反应的产物进行固液分离、浓缩和重结晶。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，
7.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤(1)中，所述配位反应的条件包括：温度为80-200℃，优选为100-150℃；时间为5-30h，优选为10-24h；
8.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤(1)中，式(3)所示的化合物的制备步骤包括：在第二溶剂和金属卤化物的存在下，使4,4’-联苯二甲酸与对氯苯磺酸盐进行取代反应，得到式(3)所示的化合物；
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述酸化在无机酸的存在下进行，所述无机酸选自盐酸、硫酸和硝酸的至少一种，优选为盐酸；
10.一种金属有机骨架材料，其特征在于，该金属有机骨架材料为权利要求1-5中任意一项所定义的金属有机骨架材料或权利要求6-9中任意一项所述的酸化的产物。
11.一种金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，该制备方法为权利要求6-9中任意一项所定义的述金属有机骨架材料的制备方法。
...【技术特征摘要】
1.一种提高双亚胺吡啶配体收率的方法，其特征在于，该方法包括在催化剂和溶剂a存在下，将2,6-二c1-6的烃基取代或未取代的酰基吡啶和卤素取代或未取代的苯胺进行酮胺缩合反应，其中，所述催化剂为金属有机骨架材料，所述金属有机骨架材料的配体由结构如式(1)所示的物质提供，配位金属m选自zn、cr、co和zr中的一种；式(1)中，m’选自li、na、k、cs、ca和mg中的一种；
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述金属有机骨架材料具有如式(2)所示的结构：
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述金属有机骨架材料的比表面积为100-1000m2/g，孔体积为1-10ml/g，最可几孔径为2-9nm；
4.根据权利要求1所述的方法，其中，2,6-二c1-6的烃基取代或未取代的酰基吡啶为2,6-二甲酰基吡啶、2,6-二乙酰基吡啶和2,6-二丙酰基吡啶中的至少一种；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括将酮胺缩合反应的产物进行固液分离、浓缩和重结晶。
<...【专利技术属性】
技术研发人员：徐向亚，邬娇娇，刘东兵，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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