System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种导电聚合物人工SEI膜及其制备方法及负极材料和用途技术_技高网

一种导电聚合物人工SEI膜及其制备方法及负极材料和用途技术

技术编号:40099672 阅读:7 留言:0更新日期:2024-01-23 17:29
本发明专利技术提供一种导电聚合物人工SEI膜及其制备方法及负极材料和用途。所述导电聚合物人工SEI膜包括聚酰胺和聚苯乙炔,所述聚酰胺的分子链与所述聚苯乙炔的分子链相互交叉缠绕。所述导电聚合物人工SEI膜通过原位聚合的方法包覆于负极材料表面。本发明专利技术提供的导电聚合物人工SEI膜,通过聚酰胺与聚苯乙炔的分子链交叉缠绕,不易破裂,两者构成互穿的导电网络结构,构成了良好导电性的锂离子快速通道,将其作为负极材料表面的SEI膜时,有效地提升了负极材料的首效和倍率性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于锂离子电池,具体涉及一种导电聚合物人工sei膜及其制备方法及负极材料和用途。


技术介绍

1、石墨和硅负极是目前最主要,也是应用最广泛的锂离子电池负极材料,但其在使用过程中分别面临着不同的问题,限制了其性能的发挥。通过人工固态电解质(asei)膜的设计可以解决如上问题。

2、针对石墨负极材料,asei膜可以减少锂离子电池循环过程中活性锂的消耗,提高首次效率;针对硅负极材料,asei膜可以抑制硅负极的膨胀,改善其循环性能。

3、但asei膜本身导电性能较差,往往需要添加额外的导电剂,在循环中都具有很大的体积变化,碎裂脱离极片或颗粒之间远离导致失去电接触。

4、cn110289448a的中国专利技术专利公开了一种具有人工构建sei膜的金属锂负极,该方法构建的sei膜强度高,且具有一定弹性,充放电过程中能随金属锂表面波动位移,使“界面间距”尽可能的缩小,从而防止锂枝晶产生。然而,该专利技术只是利用了物理性质(sei膜的强度和弹性)去抑制锂枝晶,随着电池循环的进行,这种sei膜会很快的破裂,从而锂枝晶会继续生长。

5、cn108390030a公开了一种面向sio2/c负极的表面修饰方法,通过物理气相沉积(pvd)或者原子层淀积(ald)的方法,在sio2/c负极表面沉积一层锂离子导体缓冲层,缓冲层位于sio2/c负极与固体电解质之间;所述锂离子导体缓冲层采用li1+xti2-xmx(po4)3,其中,0≤x<2,m=al、ga、in、sc;或者la2/3-xli3xtio3;又或者lioh。通过在sio2/c负极与固体电解质之间增加一层锂离子导体缓冲层材料,形成人造sei膜,抑制电极与电解液接触界面之间不良副反应发生,有效提高负极材料的结构稳定性,降低充放电过程中sio2/c负极体积变化带来的负面影响,从而提高电池循环性能。公开的该方法虽简单易行,可以降低sei膜消耗的锂离子,但这种人工sei膜包覆致密性差,依然容易与电解液反应消耗活性锂,且柔韧性差,与负极材料粘附力差,受到负极膨胀易发生破裂。

6、因此,如何得到具有良好导电性锂离子快速通道,不易破裂的sei膜,是亟待解决的技术问题。


技术实现思路

1、针对现有技术的不足,本专利技术的目的在于提供一种导电聚合物人工sei膜及其制备方法及负极材料和用途导电聚合物人工sei膜。本专利技术提供的导电聚合物人工sei膜,通过聚酰胺与聚苯乙炔的分子链交叉缠绕,不易破裂,两者构成互穿的导电网络结构,构成了良好导电性的锂离子快速通道,将其作为负极材料表面的sei膜时,有效地提升了负极材料的首效和倍率性能。

2、为达到此专利技术目的,本专利技术采用以下技术方案:

3、第一方面,本专利技术提供一种导电聚合物人工sei膜,所述导电聚合物人工sei膜包括聚酰胺和聚苯乙炔,所述聚酰胺的分子链与所述聚苯乙炔的分子链相互交叉缠绕。

4、本专利技术提供的导电聚合物人工sei膜,通过聚酰胺与聚苯乙炔的分子链交叉缠绕,两者构成互穿的导电网络结构,不易破裂,构成了良好导电性的锂离子快速通道,将其作为负极材料表面的sei膜时,有效地提升了负极材料的首效和倍率性能。

5、本专利技术中,导电聚合物人工sei膜中聚酰胺与聚苯乙炔并非纯物理混合,其分子链之间相互交叉互穿,构成了良好的导电网络结构,实现了锂离子的快速传输。

6、第二方面,本专利技术提供一种如第一方面所述的导电聚合物人工sei膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:

7、(1)将水相单体溶液与基体材料混合,得到表面吸附水相单体的基体材料;

8、(2)将步骤(1)所述表面吸附水相单体的基体材料、苯乙炔与溶剂混合,得到混合物浆料,加入催化剂进行反应,得到聚苯乙炔包覆的前驱体材料;

9、(3)将步骤(2)所述聚苯乙炔包覆的前驱体材料与油相单体溶液反应,得到所述导电聚合物人工sei膜。

10、本专利技术提供的制备方法,可实现导电聚合物人工sei膜的原位生成,通过步骤(1)实现了基体材料对水相单体的吸附,在水相单体的表面,又通过步骤(2)得到了聚苯乙炔导电聚合物,进一步油相单体再与水相单体反应得到聚酰胺导电聚合物,实现了两种聚合物分子链之间的互穿,构成了良好的导电网络,形成了快速锂离子通道,结合导电聚合物自身的导电性,当基体材料为负极材料时,导电聚合物人工sei膜作为sei膜,即在负极材料表面以小分子聚合和原位聚合的方式得到了结构稳定,不易破裂,且导电性良好的sei膜,进而提升了负极材料的首效和倍率性能。

11、本专利技术步骤(2)中,催化剂要在混合物浆料制备得到后加入,才可实现在水相单体表面形成聚苯乙炔,而如果直接混合,则会导致出现游离的聚苯乙炔,无法实现导电网络的均匀分布;本专利技术中,先将水相单体吸附于基体材料表面,而不是先将油相单体吸附于基体表面,出于油相单体本身性质的考虑,如果先加入油相单体,会出现油相单体在与水相单体反应前已经分解失效的情况。

12、优选地,步骤(1)所述水相单体溶液中水相单体的质量分数为1~5%,例如1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%或5%等。

13、本专利技术中,水相单体的质量分数过小,不利于锂离子快速通道的形成,而水相单体的质量分数过大,又会导致聚酰胺支撑作用不够。

14、优选地,步骤(1)所述水相单体溶液中溶剂包括水。

15、优选地,步骤(1)所述水相单体溶液的配制过程包括:将水相单体与水搅拌1~5h,例如1h、2h、3h、4h或5h等,得到所述水相单体溶液。

16、优选地,步骤(1)所述水相单体包括二胺类单体。

17、优选地,所述二胺类单体包括邻苯二胺、间苯二胺或对苯二胺中的任意一种或至少两种的组合。

18、优选地,步骤(1)所述基体材料包括负极材料。

19、优选地,步骤(1)所述混合的方法包括搅拌。

20、优选地,所述搅拌的时间为0.5~2h,例如0.5h、1h、1.5h或2h等。

21、优选地,对步骤(1)混合后的物质进行过滤。

22、优选地,步骤(2)中,步骤(1)所述表面吸附水相单体的基体材料与苯乙炔的质量比为(95~99.5):(0.5~5),例如95:5、96:4、97:3、98:2、99:1或99.5:0.5等。

23、本专利技术中,苯乙炔的加入量过多,会导致包覆层过厚,而加入量过少,又会导致包覆不完全。

24、优选地,步骤(2)所述混合物浆料中,非溶剂物质的质量与溶剂的质量之比为1:(1~2),例如1:1、1:1.3、1:1.5、1:1.8或1:2。

25、优选地,步骤(2)所述溶剂包括芳香族溶剂。

26、示例性地,步骤(2)中的芳香族溶剂包括但不限于苯、甲苯或二甲苯等。

27、优选地,步骤(2)所述混合的方法包括超声。

28、优选地,所述超声的本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种导电聚合物人工SEI膜,其特征在于,所述导电聚合物人工SEI膜包括聚酰胺和聚苯乙炔,所述聚酰胺的分子链与所述聚苯乙炔的分子链相互交叉缠绕。

2.一种如权利要求1所述的导电聚合物人工SEI膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

3.根据权利要求2所述的导电聚合物人工SEI膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述水相单体溶液中水相单体的质量分数为1~5%;

4.根据权利要求2或3所述的导电聚合物人工SEI膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,步骤(1)所述表面吸附水相单体的基体材料与苯乙炔的质量比为(95~99.5):(0.5~5);

5.根据权利要求2-4任一项所述的导电聚合物人工SEI膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,加入催化剂前,对混合物浆料进行加热;

6.根据权利要求5所述的导电聚合物人工SEI膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,催化剂的加入量与苯乙炔的质量比为(0.2~2):100;

7.根据权利要求2-6任一项所述的导电聚合物人工SEI膜的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述油相单体溶液的质量分数为0.1~0.5%;

8.根据权利要求2-7任一项所述的导电聚合物人工SEI膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

9.一种负极材料,其特征在于,所述负极材料表面包覆如权利要求1所述的导电聚合物人工SEI膜,所述负极材料为基体材料。

10.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池包括如权利要求9所述的负极材料。

...

【技术特征摘要】

1.一种导电聚合物人工sei膜,其特征在于,所述导电聚合物人工sei膜包括聚酰胺和聚苯乙炔,所述聚酰胺的分子链与所述聚苯乙炔的分子链相互交叉缠绕。

2.一种如权利要求1所述的导电聚合物人工sei膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

3.根据权利要求2所述的导电聚合物人工sei膜的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述水相单体溶液中水相单体的质量分数为1~5%;

4.根据权利要求2或3所述的导电聚合物人工sei膜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,步骤(1)所述表面吸附水相单体的基体材料与苯乙炔的质量比为(95~99.5):(0.5~5);

5.根据权利要求2-4任一项所述的导电聚合物人工sei膜的制备方法,其特征在于,步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨乘宇肖周杰樊浩宇王志勇
申请(专利权)人:湖南中科星城石墨有限公司
类型:发明
国别省市:

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