【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及富芳馏分油加氢处理领域，具体涉及一种富芳轻质裂解馏分油生产btx的方法。
技术介绍
1、富芳裂解馏分油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解过程中原料及产品高温缩合的产物，主要来自急冷油塔塔釜及重质燃料油汽提塔釜。富芳裂解馏分油是一种富含芳烃(芳烃含量大于90％)的重质馏分油(＞205℃)，其主要成分是单环、多环芳烃化合物，侧链短、碳氢比高，重金属、灰分含量低，同时油中还含n、s、o等元素的杂环化合物。
2、富芳裂解馏分油在170℃～300℃之间的各馏段收率较高，其次是特重的胶质沥青质成分。同时，富芳裂解馏分油硫含量高，稠环芳烃含量高，密度大。初馏点～205℃馏分段的主要成分是茚及其同系物，205～225℃馏分为萘，225～245℃馏分主要是甲基萘，245～300℃馏分段主要是二甲基萘，300～360℃馏分含有大量的葸、苊、菲等，>360℃的物质主要是碳氢比很高的胶质、沥青质。其中萘系及以上稠环芳烃占60％以上。
3、富芳裂解馏分油主要用作生产炭黑的原料。也有多家企业开始利用裂解燃料油生产芳烃溶剂油，主要生产厂家有美国的埃克森、荷兰壳牌、日本丸善石油公司等。
4、裂解c9馏分也是富芳裂解馏分油的一种，主要来源于经过btx塔后分离出的裂解汽油c9馏分，其芳烃含量高达70％以上(提取双环戊二烯后芳烃含量大于90％)，占乙烯产量的11％～22％。
5、如何利用这些低附加值富芳裂解馏分油是石化科技工作者急需解决的一个问题。苯(b)、甲苯(t)和二甲苯(x)是重要的基本有机化工原料，广
6、在富芳馏分油加氢处理领域，自20世纪70年代开始，催化裂化原料加氢预处理技术就已实现工业化应用，在加工含硫或高硫原油的不少炼厂得到了应用。目前已拥有成熟的催化裂化原料预处理技术，主要有：uop公司的vgo unionfining和apcu(部分转化加氢裂化)技术，haldor公司的aroshift技术，chevron公司的vgo hydrotreating技术，exxon公司的vgo hydrodesulfurization技术，ifp公司的t-star技术，以及mobil、akzo、kellogg公司的makfinging技术等。为了进一步提高产品质量和转化率，催化原料加氢预处理工艺逐渐由传统的加氢脱硫精制(hds)向缓和加氢裂化(mhc)转变，以提高脱氮、残炭和多环芳烃饱和能力。
7、综上，现有技术普遍采用加氢饱和、加氢裂化工艺，这对于芳烃含量大于90％的富芳裂解馏分油不仅氢耗高，而且浪费了其中宝贵的芳烃资源。
技术实现思路
1、针对现有技术中富芳轻质裂解馏分油高附加值化工利用中存在的btx收率低的问题，本专利技术提供了一种新的富芳轻质裂解馏分油生产btx的方法，大幅提高了btx收率。
2、本专利技术第一方面提供了一种富芳轻质裂解馏分油生产btx的方法，该方法采用三段加氢，第一段加氢为双烯选择性加氢，第二段加氢为稠环芳烃选择性加氢，第三段加氢为选择性加氢裂化；
3、第三段加氢所用催化剂(即第三段加氢催化剂)，以重量百分比计，包括以下组分：
4、a)5％～20％ni；
5、b)0.01％～5.00％ceo2；
6、c)55.00％～89.99％zsm-5；
7、d)5％～20％粘结剂；
8、其中，第三段加氢所用催化剂的tpr氢气气氛还原温度低于420℃，活性组分ni的分散度大于7.5％，优选为9％～20％。
9、进一步地，优选地，第三段加氢所用催化剂中，以重量百分比计，ni含量为10％～15％，ceo2含量为0.5％～3.0％，粘结剂含量为8％～15％，余量为zsm-5。
10、进一步地，可以在所述第三段加氢所用催化剂中添加钙等碱土金属作为抗结焦剂。优选地，第三段加氢所用催化剂中含有碱土金属氧化物0.1％～3.0％，优选碱土金属氧化物为氧化钙和/或氧化镁。
11、进一步地，优选地，第三段加氢所用催化剂的tpr氢气气氛还原温度低于400℃，更优选地，第三段加氢所用催化剂的tpr氢气气氛还原温度低于390℃，活性组分ni的分散度大于10％，优选为11％～20％。
12、进一步地，第一段加氢所用催化剂(即第一段加氢催化剂)为ni基催化剂，以催化剂重量为基准，镍含量12％～16％。
13、进一步地，第二段加氢所用催化剂(即第二段加氢催化剂)包括tio2-sio2-al2o3复合载体和活性组分mo-ni，以催化剂重量为基准，复合载体的含量为64％～90％，活性组分mo以moo3计的含量为8％～30％，活性组分ni以nio计的含量为2％～6％，以al2o3-tio2-sio2复合载体的总重量为基准，al2o3的含量为80％～98％，tio2的含量为1％～10％，sio2的含量为1％～15％。
14、进一步地，所述三段加氢过程包括：富芳轻质裂解馏分油和氢气在第一段加氢催化剂存在下进行双烯选择性加氢反应，第一段加氢所得产物在第二段加氢催化剂存在下进行稠环芳烃选择性加氢反应，第二段加氢所得产物在第三段加氢催化剂存在下进行选择性加氢裂化反应，第三段加氢所得加氢裂化产物经分离，得到btx。
15、进一步地，所述第一段加氢是将富芳轻质裂解馏分油中双烯、苯乙烯等加氢为单烯烃，产物溴价小于25gbr2/100g油。所述第二段加氢是将第一段加氢产物中芳烃中的不饱和烃、硫、氮除去，并将稠环芳烃选择性加氢为四氢萘系物，产物中稠环芳烃含量小于2％，芳烃保留率大于93％。所述第三段加氢是将第二段加氢产物中的四氢萘系物选择性加氢裂化，将稠环芳烃选择性开环脱烷基等反应生成btx，加氢裂化产物中总液相产物的收率大于80％，其中液相产物btx收率大于50％。
16、进一步地，所述三段加氢优选采用三段循环加氢，即第一段加氢循环物料为第一段加氢所得产物，第二段加氢循环物料为第二段加氢所得产物，第三段加氢循环物料为第三段加氢所得加氢裂化产物。
17、进一步地，所述第一段加氢的反应条件为：反应器入口温度40～90℃，新鲜进料(原料)空速0.8～2.0h-1，循环比1.0:2.0～1.0:7.0，氢油体积比300～1000，压力2～8mpa。
18、进一步地，所述第二段加氢的反应条件为：反应器入口温度240～350℃，新鲜进料(原料)空速0.8～2.0h-1，循环比1.0:0.3～1.0:2.0，氢油体积比500～2000，压力2～8mpa。
19、进一步地，所述第三段加氢的反应条件为：反应器入口温度380～480℃，新鲜进料(原料)空速0.6～4.0h-1，氢油体积比500～2000，压力2～本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.富芳轻质裂解馏分油生产BTX的方法，该方法采用三段加氢，第一段加氢为双烯选择性加氢，第二段加氢为稠环芳烃选择性加氢，第三段加氢为选择性加氢裂化；第一段加氢产物为溴价小于25gBr2/100g油，第二段加氢产物中稠环芳烃含量小于2％，芳烃保留率大于93％，第三段加氢产物总液相产物的收率大于80％，液相产物BTX收率大于50％。
2.根据权利要求1所述所的方法，其特征在于，第一段加氢的反应条件为：反应器入口温度40～90℃，新鲜进料空速0.8～2.0h-1，循环比1.0:2.0～1.0:7.0，氢油体积比300～1000，压力2～8MPa。
3.根据权利要求1所述所的方法，其特征在于，第二段加氢的反应条件为：反应器入口温度240～350℃，新鲜进料空速0.8～2.0h-1，循环比1.0:0.3～1.0:2.0，氢油体积比500～2000，压力2～8MPa。
4.根据权利要求1所述所的方法，其特征在于，第三段加氢的反应条件为：反应器入口温度380～480℃，新鲜进料空速0.6～4.0h-1，氢油体积比500～2000，压力2～8MPa。
<...【技术特征摘要】
1.富芳轻质裂解馏分油生产btx的方法，该方法采用三段加氢，第一段加氢为双烯选择性加氢，第二段加氢为稠环芳烃选择性加氢，第三段加氢为选择性加氢裂化；第一段加氢产物为溴价小于25gbr2/100g油，第二段加氢产物中稠环芳烃含量小于2％，芳烃保留率大于93％，第三段加氢产物总液相产物的收率大于80％，液相产物btx收率大于50％。
2.根据权利要求1所述所的方法，其特征在于，第一段加氢的反应条件为：反应器入口温度40～90℃，新鲜进料空速0.8～2.0h-1，循环比1.0:2.0～1.0:7.0，氢油体积比300～1000，压力2～8mpa。
3.根据权利要求1所述所的方法，其特征在于，第二段加氢的反应条件为：反应器入口温度240～350℃，新鲜进料空速0.8～2.0h-1，循环比1.0:0.3～1.0:2.0，氢油体积比500～2000，压力2～8mpa。
4.根据权利要求1所述所的方法，其特征在于，第三段加氢的反应条件为：反应器入口温度380～480℃，新鲜进料空速0.6～4.0h-1，氢油体积比500～2000，压力...
【专利技术属性】
技术研发人员：钱斌，马宇春，刘师前，韩亚梅，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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