System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 异丁烯溶液的聚合方法及聚合系统技术方案_技高网

异丁烯溶液的聚合方法及聚合系统技术方案

技术编号:40006320 阅读:19 留言:0更新日期:2024-01-09 05:10
本发明专利技术涉及聚异丁烯的制备技术领域,尤其涉及一种异丁烯溶液的聚合方法及聚合系统。聚合方法包含有如下步骤:(1)在惰性有机溶剂的环境下,将催化剂A与异丁烯经混合后得到第一混合液,所述催化剂A为叔丁基或枯基化合物;(2)将所述第一混合液与催化剂B相接触,得到混合有第一异丁烯溶液的阳离子聚合催化剂,所述催化剂B为氯代烷基铝;(3)将所述阳离子聚合催化剂与第二异丁烯溶液混合后,得到第二混合液,将所述第二混合液送入聚合釜底部,进行异丁烯溶液的聚合。该方法制得了聚合物分子量分布较窄的聚异丁烯产品,且催化剂进料管线堵塞严重、催化剂泵压高和聚合停车也得到了同步解决。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚异丁烯的制备,尤其涉及一种异丁烯溶液的聚合方法及聚合系统


技术介绍

0、技术背景

1、现有技术中,如公开号为cn 1201800a的中国专利技术专利公开的活性阳离子引发体系所公开的那样:在聚异丁烯的聚合工艺中,阳离子源与路易斯酸组成阳离子聚合引发体系,然而,该现有技术记载的实施例中所采用的溶剂均为极性的氯代甲烷和非极性的环己烷的混合溶剂,对于极性的部分溶剂而言,其惰性和稳定性不佳,会影响聚合产物的最终质量。

2、因此,在实际的聚合工艺中,更倾向于使用非极性溶剂,其工艺流程参考说明书附图1,然而,在非极性溶剂体系下,所制备的聚异丁烯聚合物的分子量分布往往偏宽,同样会影响产品的品质。

3、另外,实际操作过程中,经常会导致催化剂进料管线堵塞严重,催化剂泵压高,聚合停车。


技术实现思路

1、为解决上述技术问题,本申请专利技术人对现有技术中使用非极性溶剂的聚异丁烯聚合工艺进行分析,寻找技术问题产生的原因,进一步对聚异丁烯的聚合工艺进行了设计和改进,以期解决上述问题,本专利技术的专利技术目的之一是提供一种异丁烯溶液的聚合方法、目的之二是提供使用该聚合方法的聚合系统。

2、具体的技术方案在下方分别予以说明:

3、专利技术人通过对现有技术的分析后认为,阳离子源和路易斯酸的反应产物极性较强,与传统异丁烯或丁基橡胶在氯甲烷体系的淤浆聚合不同,这种反应产物在非极性溶剂(如己烷等)中难以溶解,会产生不溶性沉淀,分散性不好,且这种沉淀物被证明是可以引发异丁烯阳离子聚合反应的一种活性中心;

4、该沉淀容易积聚,积聚部分未进入聚合釜时会使得聚合釜内的反应活性中心减少、反应逐渐下滑,积聚的沉淀物突然被带入或顶入聚合釜,则会使聚合反应迅速变强,进而造成聚合反应的波动,使得聚合物分子量分布宽,影响产品品质。

5、另外,产生的絮状沉淀物,在催化剂进料系统不断累积,也是导致催化剂进料管线堵塞严重、催化剂泵压高、聚合停车的主要原因。

6、鉴于对上述技术问题的认识,专利技术人认为阳离子催化剂在陈化过程中产生的沉淀物会成为制约异丁烯溶液聚合连续稳定生产的主要问题,进而采取了如下对应的技术方案:

7、异丁烯溶液的聚合方法,包含有如下步骤:

8、(1)在惰性有机溶剂的环境下,将催化剂a与异丁烯经混合后得到第一混合液,所述催化剂a为叔丁基或枯基化合物;

9、(2)将所述第一混合液与催化剂b相接触,得到混合有第一异丁烯溶液的阳离子聚合催化剂,所述催化剂b为氯代烷基铝;

10、(3)将所述阳离子聚合催化剂与第二异丁烯溶液混合后,得到第二混合液,将所述第二混合液送入聚合釜底部,进行异丁烯溶液的聚合。

11、该技术方案中,由传统的阳离子源/路易斯酸二元陈化,改为催化剂a-异丁烯-催化剂b的预混方式的三元陈化,在步骤(2)-第一混合液与催化剂b的接触过程中,在第一异丁烯溶液存在的情况下,催化剂a与催化剂b能够发生化学反应,形成聚异丁烯短链,从而稳定阳离子活性中心,增加其在惰性(非极性)有机溶剂中的溶解性,有效避免了沉淀物生成,使得在聚异丁烯的制备工艺中采用非极性溶剂的可行性大幅提升,从根本上解决了现有技术中的上述缺陷。

12、优选的,步骤(1)中,所述的催化剂a选自叔丁基氯、叔丁醇、甲基叔丁基醚、枯基氯、枯基醇、枯基甲基醚、对-二枯基氯、对-二枯基醇、对-二枯基甲基醚、5-叔丁基-1,3-二枯基氯、5-叔丁基-1,3-二枯基醇、5-叔丁基-1,3-二枯基甲醚、2-氯-2,4,4-三甲基戊烷中的至少一种;

13、步骤(2)中,所述的催化剂b选自一氯二乙基铝、倍半乙基铝、二氯乙基铝、一氯二异丁基铝,二氯异丁基铝中的至少一种。

14、优选的,在所述阳离子聚合催化剂中,催化剂a、异丁烯、催化剂b的摩尔比为1:1~100:0.1~20,其中异丁烯加入量的考量在于形成的聚合物短链的长度,长度过长导致引发剂溶液变粘(分子量高),不利于管道输送和搅拌混合,长度过短则会稳定性不够。

15、优选的,在所述第二混合液中,催化剂a与异丁烯的摩尔比为1:1~50×10-5。

16、上述聚合方法中,所述第一混合液与催化剂b相接触的条件包括:温度为-50℃~30℃,接触时间为1~90分钟,异丁烯溶液的聚合条件包括:温度为-50℃~30℃,聚合时间为5分钟~3小时,所述惰性有机溶剂选自直链或支链c1~c20的烷烃、c3~c20的环烷烃中的一种或多种。

17、可以使用上述异丁烯溶液聚合方法的聚合系统,包含有:

18、第一支路,用于形成异丁烯与惰性有机溶剂的原料混合溶液,并将所述原料混合溶液分成两部分输出;

19、第二支路,用于形成催化剂a与一部分所述原料混合溶液相混合的第一预混液,并进行输出;

20、第三支路,用于形成催化剂b与所述第一预混液相混合的第二预混液,并进行输出;

21、聚合釜,用于接收所述第二预混液与另一部分所述原料混合溶液相混合的反应混合液,并提供所属反应混合液进行聚合反应的空间。

22、其中,所述第一支路中,采用静态混合器对异丁烯与惰性有机溶剂进行混合;所述第二支路中,采用静态混合器对催化剂a与一部分所述原料混合溶液进行混合;所述第三支路中,采用预混釜对催化剂b与所述第一预混液进行混合;并采用计量泵对物料的输出提供动力。

23、综上所述,本专利技术所述的技术方案具有以下主要的有益效果:

24、和现有技术相比,本专利技术能够使用非极性的惰性溶剂进行异丁烯的聚合,使得聚合均相,对环境友好,且不易腐蚀设备,还解决了原本极性的氯甲烷稀释剂的毒性问题和氯甲烷低沸点高温聚合体系压力高的问题。

25、并且,本专利技术成功克服了现有技术中采用非极性溶剂的聚合工艺的缺陷,制得了聚合物分子量分布较窄的聚异丁烯产品,且催化剂进料管线堵塞严重、催化剂泵压高和聚合停车也得到了同步解决。

26、进一步地或者更细节的有益效果将在具体实施方式中结合具体实施例进行说明。

本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.异丁烯溶液的聚合方法,其特征在于:

2.根据权利要求1所述的聚合方法,其特征在于:

3.根据权利要求1或2所述的聚合方法,其特征在于:在所述阳离子聚合催化剂中,催化剂A、异丁烯、催化剂B的摩尔比为1:1~100:0.1~20。

4.根据权利要求3所述的聚合方法,其特征在于:在所述第二混合液中,催化剂A与异丁烯的摩尔比为1:1~50×10-5。

5.根据权利要求1或2所述的聚合方法,其特征在于:所述第一混合液与催化剂B相接触的条件包括:温度为-50℃~30℃,接触时间为1~90分钟。

6.根据权利要求1或2所述的聚合方法,其特征在于:异丁烯溶液的聚合条件包括:温度为-50℃~30℃,聚合时间为5分钟~3小时。

7.根据权利要求1所述的聚合方法,其特征在于:所述惰性有机溶剂选自直链或支链C1~C20的烷烃、C3~C20的环烷烃中的一种或多种。

8.异丁烯溶液的聚合系统,其特征在于:

9.权利要求8所述的聚合系统,其特征在于:采用计量泵对物料的输出提供动力。

10.权利要求8所述的聚合系统,其特征在于:所述第一支路(1)中,采用静态混合器对异丁烯与惰性有机溶剂进行混合;

...

【技术特征摘要】

1.异丁烯溶液的聚合方法,其特征在于:

2.根据权利要求1所述的聚合方法,其特征在于:

3.根据权利要求1或2所述的聚合方法,其特征在于:在所述阳离子聚合催化剂中,催化剂a、异丁烯、催化剂b的摩尔比为1:1~100:0.1~20。

4.根据权利要求3所述的聚合方法,其特征在于:在所述第二混合液中,催化剂a与异丁烯的摩尔比为1:1~50×10-5。

5.根据权利要求1或2所述的聚合方法,其特征在于:所述第一混合液与催化剂b相接触的条件包括:温度为-50℃~30℃,接触时间为1~90分钟。

...

【专利技术属性】
技术研发人员:尤昌龄张学琪贾翔宇邱正茂周文祥姜森苏宝龙
申请(专利权)人:浙江信汇新材料股份有限公司
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1