【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化合物合成，具体涉及一种甲硫酯类衍生物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、甲硫酯广泛存在于药物和天然产物中，因其独特的生物特性而备受关注。甲硫酯通常是使用甲硫醇/甲硫酸钠与酰基化合物经多步法合成，该方法使用有毒、恶臭且难以处理的甲硫醇/甲硫酸钠，同时对环境不友好，严重限制了甲硫酯的工业制备。近年来也报道了一些新方法，如：
2、(a)钯催化芳基卤化物/芳基二氮鎓盐/胺与4-甲硫基-2-丁酮和一氧化碳的硫羰基化反应制备甲硫酯(chem.sci.,2020,11,2187；j.org.chem.,2021,86,8797)。
3、(b)镍和铱催化羧酸与二甲基二硫化物自由基硫酯化反应制备甲硫酯(nat.synth.,2023,1)。
4、但是这些方法使用到有毒气体一氧化碳、贵金属钯或者镍和铱，需要使用到硫前体化合物4-甲硫基-2-丁酮或者二甲基二硫化物以及过渡金属催化剂不易处理。可见，开发一种绿色、简单、低成本的高效制备甲硫酯的方法是一个非常有必要的。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种甲硫酯类衍生物的新制备方法，该制备方法直接使用kf催化羧酸和dmso反应，不需要使用到复杂的底物、贵金属催化剂以及磷配体，具有操作简单、绿色、成本低、产率高(最高达92％)的优点。
2、为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：
3、本专利技术所述的甲硫酯类衍生物，其结构如以下通式1所示：
4、
6、本专利技术所述的甲硫酯类衍生物，在结构通式中r包括以下且不限于以下结构：
7、
8、其中，2a为苯基、2b-2m为取代苯基、2n-2r依次为萘基、吡啶基、喹啉基、取代呋喃基、噻唑基。
9、本专利技术所述的甲硫酯类衍生物的制备方法，包括如下步骤：
10、(1)向耐压反应瓶中加入羧酸、二甲基亚砜(dmso)和氟化钾(kf)，油浴加热170-190℃反应5.5-6.5h；
11、(2)待反应结束后，使用乙酸乙酯萃取反应结束后得到的物质2～4次，有机层依次使用水洗涤1～3次，洗涤后的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，得滤液；
12、(3)减压浓缩所得滤液，浓缩后的残余物再使用硅胶柱层析分离纯化，得到甲硫酯类衍生物。
13、优选的，本专利技术所述的甲硫酯类衍生物的制备方法，包括如下步骤：
14、(1)向耐压反应瓶中加入羧酸、二甲基亚砜(dmso)和氟化钾(kf)，油浴加热180℃反应6h；
15、(2)待反应结束后，使用乙酸乙酯萃取反应结束后得到的物质3次，有机层依次使用水洗涤2次，洗涤后的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤，得滤液；
16、(3)减压浓缩所得滤液，浓缩后的残余物再使用硅胶柱层析分离纯化，得到甲硫酯类衍生物。
17、所述减压浓缩为：用旋转蒸发仪旋干。
18、本专利技术所述羧酸可以为芳香羧酸中任一种。
19、本专利技术所述羧酸、二甲基亚砜和氟化钾三者的比为：n(羧酸)：v(dmso)：n(kf)＝0.3mmol：2ml：0.06mmol。
20、本专利技术所述油为二甲基硅油。
21、本专利技术所述硅胶柱层析的洗脱剂为：石油醚/乙酸乙酯，体积比为10～30：1。
22、优选的，本专利技术所述硅胶柱层析的洗脱剂为：石油醚/乙酸乙酯，体积比为15～25：1。
23、进一步优选的，本专利技术所述硅胶柱层析的洗脱剂为：石油醚/乙酸乙酯，体积比为20：1。
24、有益效果：
25、1.采用本专利技术方法可直接使用kf催化羧酸和dmso反应，不需要使用到复杂的底物、贵金属催化剂以及磷配体，具有操作简单、绿色、成本低、产率高(最高达92％)的优点，为甲硫酯类衍生物的制备提供了一种新的方法。
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1.一种甲硫酯类衍生物，其特征在于，其结构如以下通式1所示：
2.根据权利要求1所述的甲硫酯类衍生物，其特征在于，所述甲硫酯类衍生物在结构通式中R包括以下且不限于以下结构：
3.一种如权利要求1所述的甲硫酯类衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
5.根据权利要求3或4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述羧酸可以为芳香羧酸中任一种。
6.根据权利要求3或4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述羧酸、二甲基亚砜和氟化钾三者的比为：n(羧酸)：V(DMSO)：n(KF)＝0.3mmol：2mL：0.06mmol。
7.根据权利要求3或4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述油为二甲基硅油。
8.根据权利要求3或4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述硅胶柱层析的洗脱剂为：石油醚/乙酸乙酯，体积比为10～30：1。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述硅胶柱层析的洗脱剂为：石油醚/乙酸乙酯，体积比为15～25
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述硅胶柱层析的洗脱剂为：石油醚/乙酸乙酯，体积比为20：1。
...【技术特征摘要】
1.一种甲硫酯类衍生物，其特征在于，其结构如以下通式1所示：
2.根据权利要求1所述的甲硫酯类衍生物，其特征在于，所述甲硫酯类衍生物在结构通式中r包括以下且不限于以下结构：
3.一种如权利要求1所述的甲硫酯类衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
5.根据权利要求3或4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述羧酸可以为芳香羧酸中任一种。
6.根据权利要求3或4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述羧酸、二甲基亚砜和氟化钾三者的比为：...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨礼寿，杨小生，王恩花，罗忠圣，李齐激，杨艳，廖秀，王丽，
申请(专利权)人：贵州省天然产物研究中心，
类型：发明
国别省市：
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