1,3-制造技术

本发明专利技术提供了一种

【技术实现步骤摘要】
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物的电化学制备方法和应用


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物的电化学制备方法和应用
。

技术介绍

[0002]中氮茚，又称为吲哚嗪，是通常用于各种小分子药物发现计划的特权结构
。
功能化的吲哚嗪在天然产物和合成药物中得到了广泛的应用，这些药物与广泛的生物活性有关，如抗真菌
、
抗癌
、
抗氧化剂
、
磷酸酶抑制和拮抗剂
。
特别是，3‑
亚磺酰吲哚嗪是
CRTH2
受体的配体，在治疗各种呼吸系统疾病中很有价值
[1]。
此外，吲哚嗪衍生物是许多荧光材料的核心框架
。
由于其潜在的性质和应用，开发合成这些化合物的新方法受到了相当大的关注
。
通常，吡啶衍生物在构建吲哚嗪的主要合成方法中用作底物
。
还开发了许多不同的方法来合成这些关键化合物
[2
‑
3]。
[0003]现有技术中合成吲哚嗪衍生物主要有两条路线
。
路线一，通过吡啶衍生物和卤代化合物制成吡啶鎓盐，之后和炔烃反应制成多取代中氮茚，该路线的主要问题是炔烃的价格
、
炔烃结构本身的限制以及炔烃的可得性存在较大的问题，使得使用该路线制取多取代中氮茚存在目标产物的结构多样性和可调性较差，同时成本非常高昂
。
路线二，也是通过吡啶衍生物和卤代化合物制成吡啶鎓盐，然后和缺电子烯烃在氧化剂的存在下，制取多取代吡啶
。
相对于路线一，路线二具有很大的优势，如烯烃结构相对炔烃丰富
、
价格低廉且易获取
。
但该路线使用的各种氧化剂均存在不同的问题
。
考虑到吲哚嗪在各种生物活性和物质化学中的普及，仍然需要开发出强大的吲哚嗪合成方法
。
[0004]电催化电合成是一种高效
、
环保
、
可控性强的有机合成方法，具有广泛的应用前景
。
随着电催化剂的不断发展和改进，电催化电合成在各个领域发挥越来越重要的作用
。
近十多年来，电催化与电合成在基础理论和应用研究方面都展现了很多的新颖
、
前沿的热点研究方向，持续吸引着科研人员的关注和投入，不断融合材料
、
能源
、
环境
、
信息
、AI
智能等学科知识，迎来一个黄金发展期
。
利用电催化合成化学近年来引起大多数有机合成研究者的兴趣
。
电催化转化被认为是在温和条件下进行有机合成的一种有前景的替代方法
。
它们提供了独特的直接途径，可以使通常难以使用其他反应类型合成的分子结构
。
电催化反应的发展是合成化学中一个有吸引力的合成策略
。
与过渡金属催化剂相比，电解质具有成本低
、
合成通用性强
、
无毒环保等优点
。
[0005]目前，没有通过电催化合成吲哚嗪衍生物的相关现有技术的公开
。
[0006][1]Yang DT,Radtke J,Mellerup SK,et al.One
‑
Pot Synthesis of Brightly Fluorescent Mes2B
‑
Functionalized Indolizine Derivatives via Cycloaddition Reactions[J].Org Lett.2015May 15
；
17(10):2486
‑
9.
[0007][2]Prasad ChD,Kumar S,Sattar M,Adhikary A,et al.Metal free sulfenylation and bis
‑
sulfenylation of indoles:persulfate mediated synthesis[J].Org Biomol Chem.2013Dec 14
；
11(46):8036
‑
40.
[0008][3]Nalbandian CJ,Miller EM,Toenjes ST,et al.A conjugate Lewis base
‑
[0009]acid catalyst for the sulfenylation of nitrogen containing heterocycles under mild conditions[J].Chem Commun(Camb).2017Jan 26
；
53(9):1494
‑
1497.

技术实现思路

[0010]基于现有技术中存在的问题和不足，本专利技术旨在提供
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物的电化学制备方法和应用，提供一种原料来源安全无毒
、
以电为能源
、
对环境友好反应条件绿色温和高效的制备
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物的新途径
。
本专利技术制备得到的
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物具有一定的抗癌细胞增殖活性，且在克级反应中具有良好的产率，在工业生产方面具有潜在的应用前景
。
[0011]术语：
[0012]1、
中氮茚：又称吲哚嗪，是通常用于各种小分子药物发现计划的特权结构，功能化的吲哚嗪在天然产物和合成药物中得到了广泛的应用，这些药物与广泛的生物活性有关
。
[0013]2、
电解质：电解质是溶于水溶液中或在熔融状态下自身能够导电的化合物
。
根据其电离程度可分为强电解质和弱电解质，几乎全部电离的是强电解质，只有少部分电离的是弱电解质
。
[0014]3、
溶剂：是一种可以溶化固体
、
液体或气体溶质的液体，继而成为溶液，溶剂通常拥有比较低的沸点和容易挥发，或是可以由蒸馏来去除，从而留下被溶物，因此，溶剂不可以对溶质产生化学反应
。
[0015]4、
四丁基碘化铵：白色结晶粉末
。
微溶于水
(10g/100mL)
及甲醇
。
[0016]5、
溴化钠：无色立方晶系晶体或白色颗粒状粉末，溴化钠微溶于醇，可与稀硫酸反应生成溴化氢
。
在酸性条件下，溴化钠能被氧化，游离出溴
。
[0017]6、
碘化钾：是一种无机化合物，化学式为
KI
，为本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：以中氮茚衍生物为原料，以烷基或芳基硫醇为硫源，在电催化体系作用下，制备得到
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物；所述的中氮茚衍生物的结构如式1所示：其中，所述
R1、R2分别独立的选自芳基或烷基
。2.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的电催化体系包括电源
、
电解质和溶剂；所述电源为直流电源，所述直流电源条件为：电流为5‑
15mA
，电压为
10
‑
20V
；所述电解质为四丁基碘化铵
、
溴化钠
、
碘化钾和碘化钠中的一种或几种；优选为四丁基碘化铵；所述溶剂选自
1,2
‑
二氯乙烷
、
二甲基亚砜
、
乙腈
、N,N
‑
二甲基甲酰胺
、
二氯甲烷和水中的一种或几种
。3.
根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙腈和水的混合溶剂，所述溶剂水：乙腈的体积比例为1：
5。4.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的
1,3
‑
二芳巯基中氮茚衍生物结构如式2所示：其中，所述
R1、R2、R3分别独立的选自芳基
、
烷基或者吸电子基
。5.<...

【专利技术属性】
技术研发人员：段震，
申请(专利权)人：上海陶术生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：