一种电化学促进构建制造技术

本发明专利技术公开了一种电化学促进构建

【技术实现步骤摘要】
Oae, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984, 57, 518
–ꢀ
524.
；
C. Bohnen, C. Bolm, Org. Lett. 2015, 17, 3011
–
3013.
；
H. Wang, D. Zhang, M. Cao, C. Bolm, Synthesis. 2018, 51, 271
–
275.
；
H. Zhu, J. T. Yu, J. Cheng, Chem. Commun. 2016, 52, 11908
–
11911. ；
L. Yang, J. Feng, M. Qiao, Q. Zeng, Org. Chem. Front. 2018, 5, 24
–
28.
；
Y. Peng, Y. Lin, R. F. Nie, Y. Zheng, Y. Z. Liu, L. Guo, Y. Wu, Eur. J. Org. Chem. 2018, 6, 844
–
850.
；
Y. Lin, L.
ꢀÜ
. Guanghui, Y. Liu, Y. Zheng, R. Nie, L. Guo, Y. Wu, Catal. Commun. 2018, 112, 68
–
73.
；
Y. Lin, Y. Liu, Y. Zheng, R. Nie, L. Guo, Y. Wu, ACS Sustainable Chem. Eng. 2018, 6, 13644
–
13649.
；
D. Kong, D. Ma, P. Wu, C. Bolm, ACS Sustainable Chem. Eng. 2022, 10, 2863
–
2867.
；
Kang, X.; Wang, H.; Zeng, Q. Transition
‑
metal
‑
free N
‑
sulfenylation of sulfoximines with thiosulfonates under mild conditions. Eur. J. Org. Chem. 2022, 2022, e202201229. ）
。
如
Cheng
课题组
2016
年利用二硫醚作为硫源，报道了铜催化
N
‑
硫代醚化磺胺肟类反应，制备了不同种类的
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物方法，但该方法需要使用金属铜类物质和碱才能启动反应；
2018
年，
Zeng
课题组用硫酚作为硫源，实现了无金属
N
‑
H/S
‑
H
脱氢合成
N
‑
亚磺酰亚胺和亚磺酰胺偶联反应，该反应虽然原子经济性高，但是需要使用过量的
H2O2作为氧化剂；同年
Wu
课题组用1‑
苯硫基
‑
吡咯啉
‑
2,5
‑
二酮作为硫源，实现了水中绿色高效合成
N
‑
亚磺酰亚胺的反应，该反应用吐温
80
作为催化剂在水中就能实现交叉偶联反应，但是该反应利用二硫醚作为硫源无法进行使产物多样性受限；
2022
年，
Bolm
课题组用二硫醚作为硫源，球磨机作反应设备，实现了一种亚磺亚胺和磺酰亚胺的无溶剂
N
‑
磺酰化反应，首次合成磺酰亚胺的
N
‑
亚磺酰化类底物，但该反应需要用到贵金属催化才能进行
。
总之，目前报道有关
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物的合成策略或多或少都存在一些缺陷，如底物来源受限
、
金属催化
、
多步转化
、
强氧化剂和强碱等
。
因此，发展
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物绿色新方法具有十分重要的研究价值
。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于针对现有技术的缺点和不足，提供一种电化学促进构建
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物的方法新方法
。
[0005]本专利技术思路：以二硫醚类化合物
、
亚砜亚胺类化合物为底物，四丁基碘化铵为电解质，叔丁醇为添加剂，乙腈为溶剂，于电化学条件下，发生氧化还原反应，实现硫醚和亚砜亚胺的高效偶联反应
。
该方法首次在电化学条件下，实现亚胺亚胺类化合物
N
‑
H
键的硫醚化反应，该反应条件温和，无需外加氧化剂
、
还原剂
、
强酸
、
强碱等物质
。
此外，该反应所需时间短
、
易放大，具有潜在的应用价值
。
[0006]本专利技术的目的通过如下技术方案实现
。
[0007]一种电化学促进构建
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物方法，包含如下制备过程：
[0008]在三颈烧瓶中，依次加入二硫醚类化合物
、
亚砜亚胺类化合物
、
电解质
、
添加剂和有机溶剂，插入电极，于室温条件下通电反应，反应结束后过滤并萃取，收集有机相，减压旋蒸后得粗产物，粗产物经柱层析分离纯化获得
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物；
[0009]进一步地，
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物的制备方程式如下所示：
[0010][0011]式中，
R1选自苯基
、4
‑
甲氧苯基
、4
‑
硝基苯基
、4
‑
甲苯基
、4
‑
氯苯基
、4
‑
溴苯基
、2
‑
氯苯基
、3
‑
溴苯基；
R2为苯基
、4
‑
氯苯基
、4
‑
溴苯基
、4
‑
甲基苯基
、
甲基
、
环丙基
、
哌啶基；
R3为苯基
、
环己基
、2
‑
苯甲酰氨基苯基
、2
‑
氟苯基中的一种或一种以上；电解质为四丁基四氟硼酸铵
、
四丁基溴化铵
、
碘化铵
、
碘化钠...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种电化学促进构建
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物的方法，其特征在于，包含如下步骤：在三颈烧瓶中，依次加入二硫醚类化合物
、
亚砜亚胺类化合物
、
电解质
、
添加剂和有机溶剂，插入电极，于室温条件下通电反应，反应结束后过滤并萃取，收集有机相，减压旋蒸后得粗产物，粗产物经柱层析分离纯化获得
N
‑
硫醚取代亚砜亚胺衍生物；上述反应如下式所示：，式中，式中，
R1选自苯基
、4
‑
甲氧苯基
、4
‑
硝基苯基
、4
‑
甲苯基
、4
‑
氯苯基
、4
‑
溴苯基
、2
‑
氯苯基
、3
‑
溴苯基；
R2为苯基
、4
‑
氯苯基
、4
‑
溴苯基
、4
‑
甲基苯基
、
甲基
、
环丙基
、
哌啶基；
R3为苯基
、
环己基
、2
‑
苯甲酰氨基苯基
、2
‑
氟苯基中的一种或一种以上；电解质为四丁基四氟硼酸铵
、
四丁基溴化铵
、
碘化铵
、
碘化钠
、
碘化钾
、
高氯酸锂
、
四丁基碘化铵中的一种或一种以上；添加剂为六氟异丙醇
、
乙醇
、
异丙醇
、
叔丁醇
、
磷酸钾中的一种或一种以上；有机溶剂为甲醇
、
丙酮
、
呋喃
、
二氯甲烷
、DMSO、DMF、

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋光彬，张帅，胡美倩，秦昌盛，杨振，康思锐，及方华，王守才，
申请(专利权)人：桂林理工大学，
类型：发明
国别省市：