一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法技术

本发明专利技术适用于农药原药制备技术领域，提供了一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法，包含下列步骤：（1）将苯醚甲环唑高沸物用有机溶剂升温溶解后，冷却至室温，过滤，在温度

【技术实现步骤摘要】
一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法


[0001]本专利技术适用于农药原药制备
，提供了一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法
。

技术介绍

[0002]苯醚甲环唑，是低毒杂环类杀菌剂农药，易溶于有机溶剂，在土壤中移动性小，降解缓慢
。
属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，具有高效
、
广谱
、
低毒
、
用量低的特点，是三唑类杀菌剂的优良品种，内吸性极强，通过抑制病菌细胞麦角甾醇的生物合成，从而破坏病原菌细胞膜结构与功能，对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用，是目前我国乃至世界各国防治柑橘疮痂病
、
斑点落叶病等作物抗性病害的理想杀菌剂
。
[0003]在苯醚甲环唑生产过程中，多数生产工艺或多或少都会产生低含量的苯醚甲环唑油膏或高沸物，比如由高真空分子蒸馏工艺或成盐工艺产生的高沸物，这些高沸物中苯醚甲环唑的含量约在
5%
至
15%
之间，更高者甚至
20%
，且无法通过正常的蒸馏
、
重结晶，萃取等手段回收，进而当做危废物处置，不仅不利于环保，清洁生产，还会造成产品的浪费，降低了产品收率，间接增加了产品成本
。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法，具备减少危废物产生的优点
。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术提供了一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法，包含下列步骤：（1）将苯醚甲环唑高沸物用有机溶剂升温溶解后，冷却至室温，过滤，在温度
30℃
以下分3至5次加酸，每次加酸后进行抽滤，将抽滤得到的固体合并，使用有机溶剂洗涤，干燥；（2）将步骤（1）中干燥后的固体与有机溶剂
、
水混合，边搅拌边滴加液碱，萃取分离水层，得到有机料层；（3）将步骤（2）中的有机料层加水搅拌，然后同时双滴加酸和氧化剂，静置分层；（4）将步骤（3）中静置分层后的水层使用有机溶剂萃取3次后合并有机料层，减压脱出有机溶剂即得到苯醚甲环唑油膏
。
[0006]步骤（3）中的双滴加需要同步进行，保持氧化剂在酸性环境下的氧化性，且可以保证整个反应过程中酸性不会过强
。
[0007]进一步的，步骤（1）与步骤（3）中所述酸为三氟乙酸
、
三氟甲磺酸
、68%
浓度硝酸
、60%
浓度硫酸或
30%
浓度盐酸中的一种
。
[0008]进一步的，步骤（1）至步骤（4）中所述有机溶剂为甲苯
、
二甲苯
、
二氯甲烷中的一种
。
[0009]进一步的，步骤（3）中所述氧化剂为双氧水
、
过氧乙酸
、
过碳酸钠
、
过硫酸铵
、
次氯
酸钠中的一种
。
[0010]进一步的，步骤（2）中所述液碱为氢氧化钠的水溶液
、
氢氧化钾的水溶液
、
氢氧化锂的水溶液中的一种
。
[0011]进一步的，步骤（1）中滴加的酸与苯醚甲环唑高沸物质量比为
0.3~0.4:1。
[0012]进一步的，步骤（1）中滴加酸的温度优选为
20~30℃。
[0013]进一步的，步骤（1）中苯醚甲环唑高沸物与溶剂的质量比为
1:2.9~4.5。
[0014]本专利技术的目的在于提供一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法，其具有以下有益效果：
①
本专利技术以低含量苯醚甲环唑高沸物为原料，通过一系列的处理方式，回收部分苯醚甲环唑产品，可大大减少危废的产生，有利于清洁生产
。
[0015]②
本专利技术的回收方法应用至工业中，可以从危废物中回收部分产品，提高产品整体收率
。
具体实施方式
[0016]为了使本专利技术的目的
、
技术方案及优点更加清楚明白，以下结合本专利技术的实施例，对本专利技术进行进一步详细说明
。
应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术，下述实施例中所用的材料
、
试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到
。
[0017]实施例1：向四口瓶中分别加入苯醚甲环唑高沸物
300g
和甲苯
1200ml
，升温溶解，然后冷却至室温，过滤，在温度
30℃
下缓慢滴加三氟乙酸，分5次滴加，每次
20g
共
100g
，滴加过程中慢慢析出固体
。
第一次滴加完毕后，保持在
30℃
，将固体抽滤后，再进行第二次滴加，二次滴加后抽滤固体，如此反复进行5次，基本无固体析出，此时有机层减压浓缩脱除溶剂后，残渣做危废处理
。
将抽滤出的固体合并后，用甲苯洗涤后干燥，得灰色或灰白色固体共
45g。
[0018]将得到的灰色或灰白色固体盛放至新的四口瓶中，加入甲苯
300ml、
水
100g
，搅拌下滴加氢氧化锂的水溶液，调节
PH
至5，浑浊溶液逐渐澄清分层，分离水层，得到上层为有机料层
。
取有机料层加水
100g
并在室温下搅拌，然后双滴加三氟乙酸
10g、
双氧水
5g
，双滴加必须同步进行
。
双滴加完毕后，静置分层，水层再用
100ml
甲苯反复萃取3次，合并有机层后，减压浓缩脱除有机溶剂，得到苯醚甲环唑油膏
42.6g
，苯醚甲环唑含量
92.7%
，收率
87.7%。
[0019]实施例2：向四口瓶中分别加入苯醚甲环唑高沸物
300g
和二甲苯
1000ml
，升温溶解，然后冷却至室温，过滤，在温度
20℃
下缓慢滴加三氟甲磺酸，分4次滴加，每次
25g
共
100g
，滴加过程中慢慢析出固体
。
第一次滴加完毕后，保持在
20℃
，将固体抽滤后，再进行第二次滴加，二次滴加后抽滤固体，如此反复进行4次，基本无固体析出，此时有机层减压浓缩脱除溶剂后，残渣做危废处理
。
将抽滤出的固体合并后，用二甲苯洗涤，得灰色或灰白色固体
43.7g。
[0020]将得到的灰色或灰白色固体盛放至新的四口瓶中，加入二甲苯
300ml、
水
100g
，搅拌下滴加氢氧化钾的水溶液，调节
PH
至7，浑浊溶液逐渐澄清分层，分离水层，得到上层为有机料层
。
本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种高沸物中回收苯醚甲环唑的方法，其特征在于，包含下列步骤：（1）将苯醚甲环唑高沸物用有机溶剂升温溶解后，冷却至室温，过滤，在温度
30℃
以下分3至5次加酸，每次加酸后进行抽滤，将抽滤得到的固体合并，使用有机溶剂洗涤，干燥；（2）将步骤（1）中干燥后的固体与有机溶剂
、
水混合，边搅拌边滴加液碱，萃取分离水层，得到有机料层；（3）将步骤（2）中的有机料层加水搅拌，然后同时双滴加酸和氧化剂，静置分层；（4）将步骤（3）中静置分层后的水层使用有机溶剂萃取3次后合并有机料层，减压脱出有机溶剂即得到苯醚甲环唑油膏
。2.
根据权利要求1所述的高沸物中回收苯醚甲环唑的方法，其特征在于，步骤（1）与步骤（3）中所述酸为三氟乙酸
、
三氟甲磺酸
、68%
浓度硝酸
、60%
浓度硫酸或
30%
浓度盐酸中的一种
。3.
根据权利要求2所述的高沸物中回收苯醚甲环唑的方法，其特征在于，步骤（1）至步骤（4）中所述有机溶剂为甲苯
、
...

【专利技术属性】
技术研发人员：王振江，王建昌，褚爱玲，夏金科，王锡峰，杨珂，
申请(专利权)人：山东潍坊双星农药有限公司，
类型：发明
国别省市：