一种乙酰制造技术

本发明专利技术公开了一种乙酰

【技术实现步骤摘要】
一种乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯的制备方法


[0001]本专利技术属于精细化学品制备
，更具体地，涉及一种精草铵膦合成关键中间体的制备方法，该制备方法是以
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物和乙酰氯为原料制备乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯
。

技术介绍

[0002]草铵膦除草剂目前是全球第二大灭生性除草剂，市售草铵膦是外消旋混合物，有两种对映异构体，其两种对映异构体的化学结构式如下所示；虽然草铵膦具有两种对用异构体，但是在除草中起作用的仅仅只有
L
‑
构型的草铵膦，而
D
‑
对映异构体则无除草活性除草剂，使用精草铵膦与草铵膦相比的优势是，其除草活性增加2倍，生物亲和性更优异，植物吸收利用更快速，其有效成分用量可降低
50
％，从而可减少进入环境的无效体，降低对环境的危害和操作人员的接触剂量，同时在达到相同防效的情况下，可大大节省使用成本，对提高经济性和减轻环境压力都是极为有利的
。
[0003]L
‑
草铵膦和
D
‑
草铵膦的化学结构式近年来，国内企业和科研院所通过技术攻关，以生物催化法制备的
L
‑
高丝氨酸为原料合成精草铵膦工艺突飞猛进，目前利尔化学和山东绿霸等公司环评公示已具备万吨级产能
。
传统的
L
‑
高丝氨酸路线合成精草铵膦均需要对
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物的氨基进行保护，氨基保护基通常为
MocCl
或
EocCl(Chinese Journal of Pesticides,2006,45,1
；
Tehahedron.Letters.1992,33,2669
；
J.Wuhan Univ.2010,56,11
；
Chinese Chemical Letters,2006,17,177)。
然而，
MocCl
和
EocCl
为剧毒管制品，其运输保存和工业化大生产均存在较大安全隐患
。
因此，当前工业界亟需寻找一种操作步骤简单兼具高反应收率的
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物的氨基保护方法
。
[0004]
技术实现思路

[0005]针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本专利技术的目的在于提供一种乙酰
‑
L
‑
高丝
氨酸内酯的制备方法，其中通过对关键制备工艺的整体流程以及各个反应步骤的参数条件
(
包括碱催化剂的种类与物料配比，反应温度与时间等
)
进行改进，与传统
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物的氨基保护方法相比，乙酰氯作为氨基保护基，具有反应选择性高
、
成本低廉
、
操作简单
、
工业应用价值高等优点
。
[0006]为实现上述目的，按照本专利技术，提供了一种乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯的制备方法，包括以下步骤：将
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物和碱催化剂在溶剂中进行反应后，滴加乙酰氯后继续反应，监测反应完全后，中和
、
萃取
、
干燥
、
浓缩
、
重结晶得到乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯
。
[0007]作为本专利技术的进一步优选，所述步骤中，所述
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物为
L
‑
高丝氨酸内酯盐酸盐
、L
‑
高丝氨酸内酯氢溴酸盐和
L
‑
高丝氨酸内酯硫酸盐中的任意一种
。
[0008]作为本专利技术的进一步优选，所述步骤中，所述碱催化剂为三乙胺
、
二乙胺
、N,N
‑
二异丙基乙胺
、
甲醇钠
、
乙醇钠
、
氧化钙
、
氢氧化钠
、
氢氧化钾碳酸钠和碳酸氢钠中的任意一种
。
[0009]作为本专利技术的进一步优选，所述步骤中，所述溶剂为二氯甲烷
、1,2
‑
二氯乙烷
、
丙酮
、
四氢呋喃
、1,4
‑
二氧六环和水中的任意一种或两种混合溶剂
。
[0010]酸内酯衍生物和碱催化剂进行反应的温度为0‑
10℃
，反应时间
10min
‑
60min。
[0011]作为本专利技术的进一步优选，所述步骤中，所述
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物和乙酰氯的摩尔比为
1:3
～
3:1。
[0012]滴加乙酰氯后在
20
‑
100℃
下反应1‑
10h。
[0013]作为本专利技术的进一步优选，所述步骤中，所述乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯的制备方法，其特征在于，所述步骤中，
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物和所述碱的摩尔比为
1:1
～
1:5。
[0014]通过本专利技术所构思的以上技术方案，与传统的
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物氨基保护合成路线相比，提供了精草铵膦中间体合成新方法
。
该方法不涉及剧毒品
MocCl
和
EocCl
，反应选择性更好，乙酰氯是廉价的市售大宗化学品，目前市场价格为
7000
‑
8000
元
/
吨
。
因此，本专利技术中的制备方法使用的原料廉价易得，工业化前景巨大，通过对反应条件进行优化
(
尤其是针对反应物的配比
、
碱催化剂种类
、
反应温度及时间等
)
，使得反应选择性好，乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯产率高
。
[0015]本专利技术是从
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物和乙酰氯为原料制备得到乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯，与现有的技术相比具有合成效率高
、
成本较低
、
操作简单不需要使用剧毒管制化学品的特点，涉及的主要反应如下：该合成反应能保证较高的产率，所需氨基保护试剂廉价易得，合成步骤操作简单
。
综上所述，本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物和碱催化剂在溶剂中进行反应后，滴加乙酰氯后继续反应，监测反应完全后，中和
、
萃取
、
干燥
、
浓缩
、
重结晶得到乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯
。2.
如权利要求1所述乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯的制备方法，其特征在于，所述步骤中，所述
L
‑
高丝氨酸内酯衍生物为
L
‑
高丝氨酸内酯盐酸盐
、L
‑
高丝氨酸内酯溴酸盐，
L
‑
高丝氨酸内酯硫酸盐
、L
‑
高丝氨酸内酯碳酸盐中的任意一种
。3.
如权利要求1所述乙酰
‑
L
‑
高丝氨酸内酯的制备方法，其特征在于，所述步骤中，所述碱催化剂为三乙胺
、
二乙胺
、N,N
‑
二异丙基乙胺
、
甲醇钠
、
乙醇钠
、
氧化钙
、
氢氧化钠
、
氢氧化钾碳酸钠和碳酸氢钠中的任意一种
。4.
...

【专利技术属性】
技术研发人员：田义群，黄文博，成传祥，郑文涛，彭春雪，杨兵，郑松林，贺雨莎，邓珅钏，王姣姣，王玉婷，
申请(专利权)人：湖北三峡实验室，
类型：发明
国别省市：