一种苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法技术

本发明专利技术涉及一种苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法，包括将固废与水混合进行水解，加入碱，之后萃取

【技术实现步骤摘要】
一种苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，涉及一种苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法
。

技术介绍

[0002]苯基卤化膦的合成方法一般以苯
、
三氯化膦为原料，在无水三氯化铝等催化剂的作用下进行反应得到一苯基氯化膦或二苯基氯化膦等苯基卤化膦产品；上述反应中，反应生成的苯基卤化膦会进一步与三氯化铝等发生络合反应，形成络合物，因此在反应结束后需加入解络剂进行解络合；解络剂一般选自三氯氧膦
、1,4
‑
二氧六环
、
粉碎的氯化钠或氯化钾中的至少一种；上述方法的缺点是解络合过程麻烦
、
加入解络剂后不能实现产物和催化剂的有效分离且催化剂失活，在蒸馏出苯基卤化膦产品后，会产生大量固体废弃物；虽然该工艺过程在不断改进，但仍难以避免大量固废的产生以及由此造成的严重的环保安全问题和高昂的生产成本
。
[0003]三苯基磷主要应用于合成均相催化剂的重要配体，尤其是铑膦络合催化剂的基础原料，用于抗氧剂
、
阻燃剂
、
维生素及药物合成等领域；三苯基膦价格较高，国内仅有少量生产
。
[0004]因此，开发一种操作简单
、
安全环保
、
且附加值较高的苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法仍具有重要意义
。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法，包括将固废与水混合进行水解，加入碱，之后萃取
、
分液
、
洗涤有机相，蒸馏脱溶，重结晶，得到三苯基膦产品，所得三苯基膦的纯度
≥98
％，三苯基膦的回收率
≥80
％；本专利技术所述方法的工艺过程短
、
操作条件温和，操作简单，无需特殊设备，将苯基卤化膦生产过程中产生的固废进行处理得到高价值的三苯基膦产品，减少了废弃物的产出量，降低了苯基卤化膦生产工艺的成本并提升了原料利用率，有利于形成绿色环保的苯基卤化膦生产工艺
。
[0006]为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]本专利技术提供了一种苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
[0008](1)
将固废与水混合，进行水解；
[0009](2)
向步骤
(1)
的溶液中加入碱；
[0010](3)
向步骤
(2)
的溶液中加入萃取溶剂进行萃取，分液，得到有机相；
[0011](4)
将步骤
(3)
中有机相进行洗涤，蒸馏脱溶，降温，得到三苯基膦粗品；
[0012](5)
将三苯基膦粗品进行重结晶，得到三苯基膦产品
。
[0013]传统合成方法中，苯基卤化膦的合成过程一般包括以苯
、
三氯化膦为原料，在无水三氯化铝催化下，反应生成苯基卤化膦，苯基卤化膦会与三氯化铝络合形成络合物，之后加入解络剂与三氯化铝反应，解离出苯基卤化膦；解络剂一般选自三氯氧膦
、1,4
‑
二氧六环
、
粉碎的氯化钠或氯化钾中的至少一种；上述方法的缺点是解络合过程麻烦
、
加入解络剂后不能实现产物和催化剂的有效分离且催化剂失活，在蒸馏出苯基卤化膦产品后，会产生大量固体废弃物；虽然该工艺过程在不断改进，但仍难以避免大量固废的产生以及由此造成的严重的环保安全问题和高昂的生产成本；针对上述问题，本专利技术通过研究发现，此类固废中含有
20
％～
40
％的三苯基膦
(TPP)
，而三苯基膦的价格较高，国内仅有少量生产，因此，开发一种从上述固废中以较高回收率和纯度回收三苯基膦的方法是很有意义的
。
[0014]本专利技术所述固废的处理方法包括将固废与水混合进行水解，在水解液中加入碱使部分组分成盐溶于水中，之后加入萃取溶剂对油性物质进行溶解萃取，分液得到有机相，有机相经洗涤
、
蒸馏脱溶得到三苯基膦粗品；其纯度为
50
％～
80
％，再经重结晶后得到三苯基膦产品；本专利技术采用上述方法能从苯基卤化膦生产工艺过程产生的固废中回收得到三苯基膦产品；三苯基膦产品的回收率
≥80
％，三苯基膦产品的纯度
≥98
％，符合产品品质要求
。
[0015]采用本专利技术所述方法能减少苯基卤化膦生产工艺过程中固废的产出，降低环保压力和安全风险，且本专利技术所述方法从固废中回收得到高价值的三苯基膦产品，提升了原料利用率，降低了固废处理成本和苯基卤化膦的生产成本
。
[0016]本专利技术中，步骤
(4)
中通过蒸馏脱溶，利用萃取溶剂带走有机相中的水分及一部分轻组分杂质
。
[0017]优选地，步骤
(1)
中固废来自一苯基氯化膦和
/
或二苯基氯化膦的合成工艺中
。
[0018]优选地，步骤
(1)
中固废与水的质量之比为
1:2.6
～4，例如
1:2.7、1:2.8、1:2.9、1:3、1:3.1、1:3.2、1:3.3、1:3.4、1:3.5、1:3.6、1:3.7、1:3.8
或
1:3.9
等
。
[0019]本专利技术中，固废与水的质量配比在上述范围内，其能充分对固废水解，猝灭其中的游离磷；当水量过少时，水解不充分且不好分液；当水量过大时，导致废水量过大，处理压力大
。
[0020]优选地，步骤
(1)
中水解的时间为1小时～2小时，例如
1.5
小时等
。
[0021]优选地，步骤
(1)
中进行水解的温度选自
65℃
～
85℃
，优选为
70℃
～
80℃
，例如
71℃、73℃、75℃
或
78℃
等
。
[0022]本专利技术中水解温度在上述范围内，固废能够更好的水解；当温度过低时，物料过于粘稠，不利于充分搅拌；当温度过高时，存在安全风险
。
[0023]优选地，步骤
(2)
中碱选自液碱
、
氢氧化钠
、
氢氧化钾
、
碳酸钠或氢氧化钙中的至少一种
。
[0024]优选地，步骤
(2)
中碱的加入量使得溶液的
pH
为
10
～
12
，例如
10.1、10.3、10.5、10.7、11、11.2、11.5
或
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种苯基卤化膦合成工艺中固废的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括以下步骤：
(1)
将固废与水混合，进行水解；
(2)
向步骤
(1)
的溶液中加入碱；
(3)
向步骤
(2)
的溶液中加入萃取溶剂进行萃取，分液，得到有机相；
(4)
将步骤
(3)
中有机相进行洗涤，蒸馏脱溶，得到三苯基膦粗品；
(5)
将三苯基膦粗品进行重结晶，得到三苯基膦产品
。2.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(1)
中固废来自一苯基氯化膦和
/
或二苯基氯化膦的合成工艺中
。3.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(1)
中固废与水的质量之比为
1:2.6
～
4。4.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(1)
中水解的时间为1小时～2小时；步骤
(1)
中进行水解的温度选自
65℃
～
85℃。5.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(2)
中碱选自液碱
、
氢氧化钠
、
氢氧化钾
、
碳酸钠或氢氧化钙中的至少一种；步骤
(2)
中碱的加入量使得溶液的
pH
为
10
～
12。6.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(3)
中加入萃取溶剂的质量与步骤
(1)
中固废的质量之比为3～
5:1
；步骤
(3)
中萃取溶剂选自苯
、
甲苯
、
氯苯
、
石油醚或二氯乙烷中的至少一种；步骤
(3)
中萃取的过程伴随搅拌，优选搅拌的时间为1小时～2小时
。7.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(4)
中洗涤的洗...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈胜，胡祖飞，罗想，周华平，李钰，
申请(专利权)人：怀化泰通新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：