一种高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法，包括如下步骤：将反应釜干燥处理后，向其中通入惰性气体，然后加入有机溶剂和间氟溴苯，搅拌溶解后降温至

【技术实现步骤摘要】
一种高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法


[0001]本专利技术属于间氟苯硼酸的制备
，涉及一种高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法
。

技术介绍

[0002]这里的陈述仅提供与本专利技术相关的
技术介绍
，而不必然地构成现有技术
。
[0003]间氟苯硼酸为白色固体，是一类重要的医药化工中间体，在有机及药物合成中有广泛的应用
。
除了其重要应用于
Suzuki
偶联反应外，还有其它方面的应用：例如用作催化剂，催化羧酸和胺缩合反应，催化羧酸还原为醇；与
α
，
β
‑
不饱和化合物发生1，4‑
共轭加成反应合成
β
‑
芳基取代羰基化合物等
。
采用格式试剂制备间氟苯硼酸时，通常收率和纯度较低，回收和精制困难，导致工业化生产成本较高
。

技术实现思路

[0004]针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的是提供一种高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法
。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术是通过如下的技术方案来实现：
[0006]一种高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法，包括如下步骤：
[0007]将反应釜干燥处理后，向其中通入惰性气体，然后加入有机溶剂和间氟溴苯，搅拌溶解后降温至
‑
130℃
～
‑
70℃
，然后向其中加入有机锂试剂和硼酸酯，保持温度不变，搅拌反应
40
>～
65h
；间氟溴苯与有机锂试剂的物质的量之比为
1:0.8
～
2.5
，间氟溴苯与硼酸酯的物质的量之比为
1:1
～3；
[0008]经气相色谱检测反应结束后，向反应液中加入盐酸酸化，搅拌，静置分液，浓缩，加入3～
10
倍的重结晶溶剂后，低温重结晶，搅拌，过滤除去杂质，加入3～5倍的正己烷或正庚烷，过滤后即得白色固体；
[0009]所述重结晶溶剂选自二氯甲烷
、
二氯乙烷
、
乙酸乙酯
、
石油醚
、
氯仿
、
甲苯
、
苯
、1
，2‑
二氯乙烷
、
乙醚
、
正己烷
、
正庚烷中的一种或几种
。
盐酸浓度为
1M。
[0010]在一些实施例中，所述重结晶溶剂为二氯甲烷
、
二氯乙烷
、
乙酸乙酯
、1
，2‑
二氯乙烷或乙醚
。
[0011]在一些实施例中，所述重结晶的温度为
‑
30
～
0℃
，搅拌时间为1～
3h。
低温重结晶
、
原料选择
、
配比
、
较低的反应温度，是保证收率的途径
。
[0012]在一些实施例中，所述有机溶剂为醚类溶剂
、
芳香类溶剂
、
烷烃类溶剂或醇类溶剂
。
[0013]优选的，所述有机溶剂选自乙醚
、
甲基叔丁基醚
、
四氢呋喃
、
甲基四氢呋喃
、
甲苯
、
环己烷
、
己烷
、
二甲苯或异丙基醚中的一种或多种的组合
。
[0014]在一些实施例中，所述硼酸酯选自硼酸三异丙酯
、
硼酸三正丁酯
、
硼酸三叔丁基酯
、
硼酸三甲酯
、
硼酸三乙酯
、
甲氧基新戊二醇硼酸酯
、
乙氧基硼酸新戊二醇酯或异丙氧基
硼酸新戊二醇酯中的一种或其组合
。
[0015]在一些实施例中，所述有机锂试剂选自叔丁基锂
、
苯基锂
、
正丁基锂
、
甲基锂
、
仲丁基锂或乙基锂中的一种或其组合
。
[0016]上述本专利技术的一种或多种实施例取得的有益效果如下：
[0017]本专利技术采用有机锂试剂法进行制备，通过优化原料配比和反应条件，一定程度上提高反应收率
。
另一方面，反应结束后，传统的分离目标产物方法采用多次水洗，造成大量工业废水的排放，耗费人力物力，而本专利技术采用的分离方法无需多次水洗，而是利用产物在不同分散相中溶解度的不同，将反应液中加入特定的重结晶溶剂，搅拌，过滤，取固体，得到白色粉末状固体
。
这种方法得不仅能得到间氟苯硼酸固体，并且纯度大于
99.5
％，收率提高至
90
％以上
。
[0018]本专利技术优选反应原料和重结晶溶剂种类，改进操作原料配比和工艺，合适的溶剂对目标产物选择性较强，能够减少重结晶的次数，提高收率；溶剂过多析出结晶减少，过少则有部分粗品未溶解，过滤杂质时一起被除去，降低收率
。
[0019]本专利技术简化了操作步骤，降低了生产成本，同时大大减少了工业三废的排放，所制得的产品收率高
、
纯度好
。
[0020]采用这种方法进行产品制备，简化生产工艺，减少了不必要的能耗和自然资源的浪费，最大程度上提高反应收率和产品纯度
。
具体实施方式
[0021]应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本专利技术提供进一步的说明
。
除非另有指明，本专利技术使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属
的普通技术人员通常理解的相同含义
。
[0022]下面结合实施例对本专利技术作进一步说明
。
[0023]实施例1[0024]向无水无氧的反应釜中通入氮气，加入甲基四氢呋喃
、
间氟溴苯，搅拌溶解后降温至
‑
120℃
，向其中缓慢加入苯基锂和硼酸三乙酯，保持温度不变，搅拌，反应
48
小时
。
间氟溴苯与苯基锂的物质的量之比为
1:1.5
，间氟溴苯与硼酸三乙酯的物质的量之比为
1:2.5。
[0025]经气相色谱检测反应结束后，向反应液中加入
1M
盐酸酸化，搅拌，静置分液，浓缩，加入乙酸乙酯，乙酸乙酯与反应液的体积比为
1:3
，搅拌
、
过滤除去杂质，进行重结晶，重结晶的温度为
‑
5℃
，搅拌一小时，过滤得白色固体即为目标产物，再向溶液中加入3倍的正庚烷，过滤后即得白色目标产物
。
计算得反应收率为
92.4
％，产品纯度为
99.5
％
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：将反应釜干燥处理后，向其中通入惰性气体，然后加入有机溶剂和间氟溴苯，搅拌溶解后降温至
‑
130℃
～
‑
70℃
，然后向其中加入有机锂试剂和硼酸酯，保持温度不变，搅拌反应
40
～
65h
；间氟溴苯与有机锂试剂的物质的量之比为
1:0.8
～
2.5
，间氟溴苯与硼酸酯的物质的量之比为
1:1
～3；反应结束后，向反应液中加入盐酸酸化，搅拌，静置分液，浓缩，加入3～
10
倍的重结晶溶剂后，低温重结晶，搅拌，过滤除去杂质，加入3～5倍的正己烷或正庚烷，过滤后即得白色固体；所述重结晶溶剂选自二氯甲烷
、
二氯乙烷
、
乙酸乙酯
、
环己烷
、
石油醚
、
氯仿
、
甲苯
、1
，2‑
二氯乙烷中的一种或几种
。2.
根据权利要求1所述的高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法，其特征在于：所述重结晶溶剂为二氯甲烷
、
二氯乙烷
、
乙酸乙酯
、1
，2‑
二氯乙烷或乙醚
。3.
根据权利要求2所述的高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法，其特征在于：重结晶溶剂与反应液的体积比为3～
8。4.
根据权利要求2所述的高纯度固体间氟苯硼酸的制备方法，其特征在于：所述重结晶的温度为
‑
30
～
0℃
，时间为1～
...

【专利技术属性】
技术研发人员：王建，夏雪爽，高利，
申请(专利权)人：烟台坤益液晶显示材料有限公司，
类型：发明
国别省市：