一种制造技术

本发明专利技术公开了一种

【技术实现步骤摘要】
一种N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法，属于有机电致发光材料领域
。

技术介绍

[0002]有机电致发光器件
(OELD)
在大容量信息传输
、
超高密度信息存储
、
现代平板显示技术
、
静电复印
、
全息照相
、
激光打印
、
轻印刷制版
、
计算机终端仪器等领域具有广泛的应用
。
其中
1,5
‑
萘二胺类衍生物
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺
(DAN)
由于氨基距离较近，结构紧凑，有利于增加相邻分子间的接触机会，造成多感性，具有较大的空穴迁移率，较优的光物理及光化学性能，以及良好的热稳定性，广泛应用于有机电致发光器件的研究中
。
因此，
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成工艺研究具有重要意义
。
[0003]目前，
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成路线主要有以下几种：
[0004]第一种是类似的
1,5
‑
萘二胺与1‑
溴己烷反应制备
N1,N5
‑
二己基
‑
1,5
‑
萘二胺，收率
30
％
。
该方法存在的问题是收率低，反应选择性差，容易产生多取代副产物，后处理复杂，不利于放大生产
。
所述反应式如式1所示：
[0005][0006]第二种是
1,5
‑
萘二胺与正戊酰氯在碱性试剂作用下，反应
4h
，制备
N,N
’‑
(
萘
‑
1,5
‑
二酰基
)
双戊酰胺，收率为
88.37
％～
92.68
％；然后被
3.0
～
4.5
当量的硼氢化钠还原，并且在三氟化硼乙醚催化下保温过夜反应，得到
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺，收率
72.85
％～
89.32
％
。
该反应硼氢化钠用量较大，反应时间较长，不适合放大生产
。
所述反应式如式2所示：
[0007][0008]第三种是在
80℃
下，
±
BINAP
溶解在无水甲苯中，再降温至
30℃
，加入醋酸钯，然后在室温下加入
1,5
‑
二碘萘
、
碳酸铯和甲胺四氢呋喃溶液，在
80℃
反应
48h
，得到
N1,N5
‑
二甲基
‑
1,5
‑
萘二胺，收率
89
％
。
该方法可用于类似的
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的制备，但存在钯盐催化剂和消旋化的配体
±
BINAP
价格昂贵的问题，难以回收利用，也不适合工业化生产
。
所述反应式如式3所示：
[0009][0010]第四种是
1,5
‑
萘二胺与2当量的醛，在二氯乙烷与乙酸混合溶液中，在3当量三乙酰氧基硼氢化钠还原下，从室温升温至
50℃
后加热反应
21h
，得到
N1,N5
‑
二取代基
‑
1,5
‑
萘二胺，收率为
82.2
％～
91.9
％
。
由于三乙酰氧基硼氢化钠的价格昂贵，反应时间较长，也不适合工业化生产
。
所述反应式如式4所示：
[0011]
技术实现思路

[0012]本专利技术的目的在于提供一种
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法，不仅收率较高，而且产品质量也好
。
为达到上述目的，主要采用以下技术方案：
(1)
环化反应：
1,5
‑
萘二胺
、2
‑
甲基四氢呋喃在三氯氧磷与有机碱作用下，在
80
～
120℃
下反应5～
8h
，后处理得到
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[2
‑
甲基吡咯
]；
(2)
开环反应：在有机溶剂中，
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[2
‑
甲基吡咯
]与
N
‑
卤代丁二酰亚胺
、
过氧化二苯甲酰，加热回流1～
2h
，减压蒸馏回收有机溶剂，残留物用氢氧化钠水溶液洗涤，再用水洗，干燥浓缩得到
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[5
‑
(2
‑
戊酮
)]；
(3)
还原反应：在贵金属催化剂作用下，
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[5
‑
(2
‑
戊酮
)]与供氢体在溶剂中反应2～
4h
，得到
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺
。
[0013]本专利技术的合成路线如式5：
[0014]所述的反应步骤
(1)
环化反应中的有机碱为三乙胺
、
吡啶
、N,N
‑
二甲基甲酰胺
、1,8
‑
二氮杂双环
[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯中的一种
。
[0015]所述的反应步骤
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法，其特征在于合成路线为：具体步骤如下：
(1)
环化反应：
1,5
‑
萘二胺
、2
‑
甲基四氢呋喃在三氯氧磷与有机碱作用下，在
80
～
120℃
下反应5～
8h
，后处理得到
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[2
‑
甲基吡咯
]
；
(2)
开环反应：在有机溶剂中，
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[2
‑
甲基吡咯
]
与
N
‑
卤代丁二酰亚胺
、
过氧化二苯甲酰，加热回流1～
2h
，减压蒸馏回收有机溶剂，残留物用氢氧化钠水溶液洗涤，再用水洗，干燥浓缩得到
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[5
‑
(2
‑
戊酮
)]
；
(3)
还原反应：在贵金属催化剂作用下，
1,1
’‑
(1,5
‑
萘二基
)
双
[5
‑
(2
‑
戊酮
)]
与供氢体在溶剂中反应2～
4h
，得到
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺
。2.
根据权利要求1所述的一种
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法，其特征在于：所述的反应步骤
(1)
环化反应中的有机碱为三乙胺
、
吡啶
、N,N
‑
二甲基甲酰胺
、1,8
‑
二氮杂双环
[5.4.0]
十一碳
‑7‑
烯中的一种
。3.
根据权利要求1所述的一种
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法，其特征在于：所述的反应步骤
(1)
环化反应中的
1,5
‑
萘二胺
、2
‑
甲基四氢呋喃
、
三氯氧磷
、
有机碱物质的量之比为：
1.0:2.0
～
3.0:2.0
～
3.0:2.0
～
3.5。4.
根据权利要求1所述的一种
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法，其特征在于：所述的反应步骤
(2)
开环反应中的有机溶剂为二氯甲烷
、
三氯甲烷
、
二氯乙烷
、
氯苯中的一种
。5.
根据权利要求1所述的一种
N1,N5
‑
二戊基
‑
1,5
‑
萘二胺的合成方法，其特征在于：所述的反应步骤
(2)
开环反应中的
N
‑
卤代丁二酰亚胺为
N
‑
氯代丁二酰亚胺
、N
‑
溴代丁二酰亚胺
、N
‑
碘代丁二酰亚胺中的一种
。6.
根据权利要求1所述的一种
N1,N5<...

【专利技术属性】
技术研发人员：洪志，陈仕娟，周佳怡，朱嘉仪，柴晓，王慕档，马文萱，
申请(专利权)人：台州学院，
类型：发明
国别省市：