(R,S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种(R,S)

【技术实现步骤摘要】
(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺的制备方法


[0001]本专利技术属于农药中间体合成
，具体涉及一种(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺的制备方法。

技术介绍

[0002]Inpyrfluxam是由日本住友化学公司开发的广谱吡唑甲酰胺类杀菌剂，结构如下所示：
[0003][0004]Inpyrfluxam适用于棉花、甜菜、水稻、苹果、玉米、花生等作物，且可做种子处理。
[0005]CN108777958A中公开了式(I)所示Inpyrfluxam中间体的(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺的合成工艺，合成路线如下所示：
[0006][0007]其是以式(II)化合物为原料在10％Pd
‑
C的催化下，氢化得到GC纯度83％的粗产品，需通过进一步结晶纯化得到GC纯度95％的产品。该工艺粗产品收率和纯度偏低，并且纯化后产物收率极低，每1g7
‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺原料最终仅得到0.225g的95％GC纯度的(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺。
[0008]因此，目前亟需一种高收率的(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺制备方法。

技术实现思路

[0009]本专利技术针对现有技术中的缺陷，提供了一种(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺的制备方法，其包括以下步骤：
[0010][0011]以式(II)化合物为原料，以Pd
‑
C或Pd/γ
‑
Al2O3为催化剂，在溶剂中，与氢气反应，制备得到(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺(I)；
[0012]其中，当以Pd
‑
C为催化剂时，所述溶剂选自甲苯或二甲苯；当以Pd/γ
‑
Al2O3为催化剂时，所述溶剂选自二甲苯、二氯甲烷或二甲基乙酰胺。
[0013]其中，上述方法中，所述反应的温度为20
‑
40℃。
[0014]优选的，上述方法中，所述反应的温度为20
‑
25℃。
[0015]其中，上述方法中，所述催化剂的用量为式(II)化合物重量的1％～10％。
[0016]优选的，上述方法中，所述催化剂的用量为式(II)化合物重量的5～10％。
[0017]其中，上述方法中，所述溶剂的用量为每1g式(II)化合物加入10
‑
100mL溶剂。
[0018]优选的，上述方法中，所述溶剂的用量为每1g式(II)化合物加入20
‑
40mL溶剂。
[0019]其中，上述方法中，所述反应还加入了助催化剂，所述助催化剂选自乙酸钠或丁酸钠。
[0020]其中，上述方法中，所述助催化剂的加入量为催化剂中Pd摩尔量的1～50％。
[0021]优选的，上述方法中，所述助催化剂的加入量为催化剂中Pd摩尔量的5～10％。
[0022]本专利技术中，Pd
‑
C催化剂为Pd重量含量10％的Pd
‑
C催化剂，Pd
‑
γ
‑
Al2O3催化剂为Pd重量含量10％的Pd/γ
‑
Al2O3催化剂。
[0023]本专利技术的有益效果：
[0024]本专利技术通过对大量催化剂与溶剂的匹配进行筛选，采用合适的催化体系，与现有技术相比，显著提高了(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺的收率和纯度，并且通过加入适宜的助催化剂，可直接得到GC纯度大于95％的产品，从而无需进一步纯化，即可直接用于后续反应，具有重要的工业应用价值。
具体实施方式
[0025]具体的，(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺的制备方法，包括以下步骤：
[0026][0027]以式(II)化合物为原料，以Pd
‑
C或Pd/γ
‑
Al2O3为催化剂，在溶剂中，与氢气反应，制备得到(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺(I)；
[0028]其中，当以Pd
‑
C为催化剂时，所述溶剂选自甲苯或二甲苯；当以Pd/γ
‑
Al2O3为催化剂时，所述溶剂选自二甲苯、二氯甲烷或二甲基乙酰胺。
[0029]本专利技术通过对大量催化剂与溶剂的匹配进行筛选，以Pd
‑
C或Pd/γ
‑
Al2O3为催化剂，并采用与催化剂向适应的有机溶剂，显著提高了(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：以式(II)化合物为原料，以Pd
‑
C或Pd/γ
‑
Al2O3为催化剂，在溶剂中，与氢气反应，制备得到(R,S)
‑7‑
氟
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
茚
‑4‑
胺(I)；其中，当以Pd
‑
C为催化剂时，所述溶剂选自甲苯或二甲苯；当以Pd/γ
‑
Al2O3为催化剂时，所述溶剂选自二甲苯、二氯甲烷或二甲基乙酰胺。2.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：何冀川，
申请(专利权)人：绵阳师范学院，
类型：发明
国别省市：